Главная -> Словарь

Углеводородов керосиновых

Исходное сырье должно содержать как можно меньше углеводородов €4 и С?. В тех условиях, которые необходимы для проведения изомеризации углеводородов СБ и Се, н-бутан практически не изомери-зуется, а гептан подвергается сильному пиролизу, продукты которого в большой степени понижают активность и срок службы катализатора. Большей частью сырьем для этого процесса служат головные фракции-бензина прямой гонки. Схема установки изомеризации изображена на • рис. 98 . Само собой разумеется, что на этой установке можно также изомеризовать чистые пентан и гексан порознь.

абсорбера, подвергается стабилизации для. удаления примесей углеводородов Ci—С3. Противотоком к движению смеси углеводородов снизу колонны поднимается хлористый водород, поступающий в нее с различных частей установки. Вытекающую из колонны смесь, содержащую около 5% вес. хлористого водорода, нагревают до 120° в подогревателе и, добавив на каждые 100 л жидких углеводородов 70—140 л водорода, подают под давлением 50—55 ат в реактор. В реакторе слоем высотой 6 м находится жидкий катализатор, через который проходит снизу вверх мелкодиспергированная смесь углеводорода и хлористого водорода. Работают с нагрузкой, равной приблизительно 1,3, т. е. на каждый литр реакционного объема подают в час 1,3 л жидких углеводородов.

Из рабочей зоны реактора отработанный катализатор поступает через прямоугольные прорези вертикальной перегородки в секцию отпарки, где он обрабатывается перегретым водяным паром. Освобожденный от углеводородов катализатор возвращается самотеком по второму вертикальному катализаторопроводу в низ регенератора. Количество поступающего в регенератор катализатора регулируется клапаном специальной конструкции.

Освобожденный от углеводородов катализатор опускается по стояку 6 в регенератор. Количество соступающего из отпарной секции в регенератор катализатора регулируется клапаном 7 специальной конструкции, конус которого расположен против, нижнего отверстия стояка б. На конец этого трубопровода наса» жено седло клапана.

На катализаторе I в течение 97 ч выход гидрогенизата составлял 82%. В полученном гидрогенизате фракция до 170 °С содержала 50% ароматических углеводородов. Катализатор II сохрайял активность в течение 314 ч

На современных установках каталитического крекинга катализатор последовательно проходит реактор, отпарную зону, регенератор и снова поступает в реактор. В течение этого цикла в зависимости от типа установки катализатор один или два раза транспортируется пневмоподъемником. Условия в указанных аппаратах разные. В реакторе катализатор при 450—500°С контактируется с углеводородами сырья и продуктов реакции, находящимися в парообразном или в парожидкостном состоянии. В отпарной зоне для удаления адсорбированных углеводородов катализатор обрабатывают перегретым водяным паром. В регенераторе при 450— 750 °С длительное время на него действует окислительная среда кислорода воздуха. Кроме того, на катализатор действуют меняющиеся механические нагрузки. В реакторе, регенераторе, отпарной секции и переточных трубах установок с движущимся плотным слоем он истирается и находится под давлением вышележащих слоев. В аппаратах установок с кипящим слоем и пневмоподъем-нике с движущимся плотным слоем поверхность катализатора подвергается усиленной эрозии вследствие многократных столкновений с другими частицами и стенками аппаратов.

но высоким содержанием серы, азота и полициклических ароматических углеводородов катализатор при работе в одну ступень быстро отравляется и теряет активность. Поэтому необходимо

Пригодный для дегидрирования парафиновых углеводородов катализатор должен удовлетворять следующим требованиям :

технологии фирмы Universal Oil Products. Принципиальная схема* подобной установки, сооруженной в Советском Союзе, дана на рис. 79. Годовая мощность установки 1 млн. т бензина из парафинистой нефти, содержащего «60% парафиновых углеводородов. Катализатор — биметаллический, шариковый. Выход стабильного катализата с октановым числом 100 сое-тавляет 86,1% . Режим давления очень мягкий , температура 490—520 °С.

Катализатор R-170, разработанный "ЮОПи" в 1996г., отличается высокой селективностью превращения парафинов в ароматические соединения по сравнению с катализатором R-130. Катализатор R-170 обеспечивает переработку сырья с низким содержанием нафтенов с повышенным выходом ароматических углеводородов.

-катализаторов каталитического крекинга — происходит их раз-.ложение с образованием сероводорода, меркаптанов и соответствующих углеводородов:

синтетические масла, получаемые фторированием углеводородов, керосиновых и других нефтяных фракций, а также легких смазочных масел. По внешнему виду — это бесцветные или светло-желтые жидкости, очень похожие на нефтяные масла. По всем остальным свойствам Ф. м. значительно отличаются от нефтяных.

В обзоре Покровской суммированы основные результаты по изучению углеводородов ряда нафталина в средних фракциях нефтей. В керосиновых фракциях подавляющего большинства исследованных нефтей было доказано присутствие углеводородов нафталинового ряда. Как правило, наряду с нафталином присутствуют его моно-, ди-, три- и полиметилзамещенные гомологи. Среди гомологов нафталина преобладают диметилнафталины. Имеются лишь единичные сообщения об обнаружении среди нафталиновых углеводородов керосиновых фракций нефтей гомологов нафталина; содержащих в нафталиновом ядре заместители с двумя и третмя атомами углерода .

Чем легче по фракционному составу дистилляты нефти, тем с большей точностью можно определить их химический состав. Так, для бензиновых фракций методом газожидкостной хроматографии определяют индивидуальный углеводородный состав. Подобное исследование углеводородов керосиновых фракций сопряжено с рядом трудностей, сопровождается предварительным разделением на узкие фракции и требует применения методов спектрального анализа. Для керосино-газойлевых и масляных фракций обычно определяют только групповой химический состав, т. е. содержание однотипных углеводородов: парафшш-паф-теповых , ароматических . Дополнительное использование методов структурно-группового анализа позволяет установить относительное содержание углерода в кольцах и боковых цепях.

Анализ высококипящих углеводородов нефти. Этот анализ осложняется очень большим числом индивидуальных углеводородов, входящих в состав нефтяных фракций. Поэтому полная идентификация даже углеводородов керосиновых фракций газовой хроматографией — трудновыполнимая задача . Однако газовая хроматография дает ценные сведения об индивидуальном составе отдельных групп углеводородов, выделенных различными методами из нефтяных фракций — нормальных алканов, углеводородов изопреноидного строения, алкиладамантанов, аренов .

В недавно опубликованном обзоре Е. С. Покровской суммированы основанные результаты по изучению углеводородов ряда нафталина в средних фракциях нефтей. В керосиновых фракциях подавляющего большинства исследованных нефтей было доказано присутствие углеводородов нафталинового ряда. Как правило, наряду с нафталином присутствуют его моно-, ди , три- и полиметилзамещеш-ше гомологи. Среди гомологов нафталина преобладают димстилнафталины. Имеются лишь единичные сообщения об обнаружении среди нафталиновых углеводородов керосиновых фракций нефтей гомологов нафталина, содержащих в нафталиновом ядре заместители с числом атомов С два и три .

Анализ высококипящих компонентов, входящих в состав керосино-газойлевых и масляных фракций нефти,— значительно более сложная задача по сравнению с анализом бензиновых фракций. Полная идентификация даже углеводородов керосиновых фракций — практически невыполнимая задача. Однако метод ГЖХ позволяет получать данные об индивидуальном составе отдельных групп углеводородов, предварительно выделенных из нефтяных фракций — н-алканов, углеводородов изопреноидного строения алкиладамантанов, аренов.

Анализ высококипящих углеводородов нефти. Этот анализ осложняется очень большим числом индивидуальных углеводородов, входящих в состав нефтяных фракций. Поэтому полная идентификация даже углеводородов керосиновых фракций газовой хроматографией — трудно выполнимая задача. Однако газовая хроматография дает ценные сведения об индивидуальном составе отдельных групп углеводородов, выделенных различными методами из нефтяных фракций — нормальных алканов, углеводородов изопреноидного строения, алкиладамантанов, аренов.

Исследование конденсированных ароматических углеводородов керосиновых фракций с применением адсорбции, селективного растворения и спектральных методов позволяет дополнить и уточнить имеющиеся данные по индивидуальному составу нафталиновых углеводородов, содержащихся в различных нефтях. Так, например, пикратным методом не было обнаружено присутствие нафталина в туймазинской и доссорской нефтях . Возможно, однако, что в этих нефтях содержится настолько малое количество нафталина, что точность пикратного метода оказалась недостаточной. При помощи пикратного метода можно обнаружить содержание лишь 0,1—0,3% нафталинов во фракции, тогда как по спектру поглощения в ультрафиолетовой области можно обнаружить нафталин и его метилированные гомологи в количествах 0,01% и даже 0,001% от веса ароматической фракции.

Состав циклогексановых углеводородов керосиновых фракций 180—310'С нефтей различных месторождений

5-градусные фракции и исследовались по спектрам поглощения в области 2400—2900 А. Состав моноциклических углеводородов керосиновых фракций сахалинских нефтей представлен в табл. 77.

Катализаторы первой группы наиболее активны и позволяют проводить гидрирование ароматических углеводородов керосиновых фракций в мягких условиях при температуре 80—200°С и давлении 1—5 МПа с объемной скоростью подачи сырья до 5 ч-1. Однако при деароматизации нефтяного сырья их активность довольно быстро снижается, что связано с обратимым отравлением содержащихся в сырье серо- и азоторганических соединений. Поэтому при использовании таких катализаторов, как Ni, Pd, Pt на А120з или специальном носителе, Pt—Re на А1203, Pt—Ge—Re на А1203, Pd /цеолит Y, применяют, как правило, двухстадийную технологию, включающую стадию предварительной глубокой очистки сырья от сероорганических соединений до их остаточного содержания Ы0"~4% .

В обзоре Покровской суммированы основные результаты по изучению углеводородов ряда нафталина в средних фракциях нефтей. В керосиновых фракциях подавляющего большинства исследованных нефтей было доказано присутствие углеводородов нафталинового ряда. Как правило, наряду с нафталином присутствуют его моно-, ди-, три- и полиметилзамещенные гомологи. Среди гомологов нафталина преобладают диметилнафталины. Имеются лишь единичные сообщения об обнаружении среди нафталиновых углеводородов керосиновых фракций нефтей гомологов нафталина, содержащих в нафталиновом ядре заместители с двумя и тремя атомами углерода .