Главная -> Словарь

Углеводородов наблюдается

В присутствии алюмосиликатов расщепление углеводородов начинается при 300—350° С и наиболее интенсивно протекает при 480—510° С. Крекинг проводится при давлении 2—3 кГ/смг или атмосферном.

Метановый ряд углеводородов начинается метаном — газом с точкой кипения —164° С. Газообразными являются также этан, пропан и бутан. Члены ряда с С5Н12 по С1бН34 включительно являются жидкостями с постепенно повышающейся температурой кипения , высшие же члены этого ряда до С35Н72 представляют собой твердые тела с повышающейся точкой плавления .

Другим важным фактором, влияющим на выход продуктов, является температура. Термическое расщепление высших углеводородов начинается около 400°С, но достигает значительной скорости лишь при 480—550°С, ускоряясь при дальнейшем повышении температуры. При этом общая закономерность состоит в том, что nj и прочих равных условиях с повышением температуры воз-растас т выход газа и кокса и снижается выход жидких продуктов .

Одновременно с генерацией большого количества нефтяных углеводородов начинается их десорбция и первичномиграцион-ный вынос вместе с газом и водой из глинистых и карбонатно-

Работами К. И. Иванова доказано, что окисление углеводородов начинается с присоединения молекулярного кислорода связями С — Н метиленовых групп с образованием гидроперекисей:

Кристаллизация твердых углеводородов начинается с выделения из пересыщенного раствора зародышей кристаллов. При дальнейшем охлаждении раствора кристаллизация протекает на уже образовавшихся центрах кристаллизации . Для получения в процессе кристаллизации крупных кристаллов необходимо, чтобы число зародышей, образующихся в начальной стадии охлаждения, было невелико, так как дальнейшая кристаллизация прс исходит на этих центрах. При большом числе зародышей образуется мелкокристаллическая структура.

Термическое разложение углеводородов начинается при 380— 400°С. С увеличением температуры скорость крекинга быстро растет. Повышение температуры крекинга при постоянном давлении и постоянной степени превращения приводит к повышению содержания легких компонентов, к снижению выхода тяжелых фракций и кокса. Выход газа при повышении температуры заметно

Ранее предполагали, что окисление предельных углеводородов начинается с конечного углеродного атома наиболее длинной углеродной цепи.

Как показали исследования, это предположение не подтверждается . В продуктах окисления, например, нормального гептана при всех температурах опыта обнаружены альдегиды и другие соединения, преимущественно —70%. Если процесс гидрогенизации вели при 340 СС, 300 ат и объемной скорости сырья 1 ц"1, степень превращения достигала 95% при содержании углеводородов в гидрогепизите 3,8—7,К Е^ес. %. При гидрогенизации .метиловых эфиров кислот С-—Св на стационарном цинк-хромовом катализаторе"1 усиленное образование углеводородов начинается выше 300 "С, а при 380 ПС содержание непредельных угле-нодородов п гидрогенизатс доходит до 38—43 нес. %.

Образование нефти и газа в промышленных количествах протекает в определенном температурном интервале и временных границах. 'Небольшое количество углеводородов образуется до глубины 300 м. Интенсивное образование углеводородов начинается после повышения температуры до определенного порога, величина которого зависит от состава ОВ и его температуркой стабильности.

Чем больше плотность нефтепродукта, тем выше его показатель преломления. Показатель преломления циклических соединений больше, чем у алифатических. Циклоалканы занимают промежуточное положение между аренами и алканами. В гомологических рядах углеводородов наблюдается линейная зависимость между плотностью и показателем преломления. Для фракций циклоалканов существует симбатная зависимость между температурой кипения или молярной массой и показателем преломления.

В последнее десятилетие в литературе особо широко обсуждаются механизмы реакций гидрогенолиза цикло-алканов, скелетной изомеризации алканов и циклоалка-нов, дегидроциклизации с образованием циклопентанов и аренов в присутствии металлических катализаторов. Отличительной особенностью современного подхода к механизмам обсуждаемых реакций является тенденция рассматривать их с общих позиций, в основе которых лежит рассмотрение переходных состояний, близких по строению или даже одинаковых сразу для нескольких реакций. Такие возможности возникают, когда условия благоприятствуют параллельному протеканию нескольких реакций, что для каталитических превращений углеводородов наблюдается довольно часто. Действительно, как показано ниже, результаты, полученные при исследовании механизма гидрогенолиза циклопентанов,, непосредственно связаны с закономерностями протека-ни'я ряда других реакций, в первую очередь реакций Сз-дегидроциклизации и скелетной изомеризации алканов.

когда для углеводородов наблюдается сравнительно слабая зависимость скорости процесса от химического состава горючего, I-при втором способе скорость процесса очень сильно зависит от химических свойств горючей смеси.

а, /?-Непредельные соединения и другие олефиновые углеводороды с сопряженными связями. Соединения с олефиновой связью, сопряженной с карбонильной группой альдегида или кетона, восстанавливаются в ходе реакций оксосинтеза в насыщенные альдегиды и кетоны. Так, кретоновый альдегид и метилвиндлкетон при 125° дают .н-масляный альдегид и метилэтилкетон соответственно. Если же температуру реакции повысить до 180°, то будут восстанавливаться как двойные олефиновые связи, так и карбонильные группы. Почему гидрогенизация таких сопряженных двойных связей проходит легче, чем гидр оформил ирование, пока еще не ясно, а, /9-Непредельный эфир, такой, как этиловый эфир кротоновой кислоты, подвергается реакции гидроформилирования с образованием /?-карбоэтоксипропионового альдегида. Известно, что эфирная группа вовлекается в сопряжение гораздо меньше, чем альдегидная или кетон-ная. Вообще же по мере вовлечения двойной связи в сопряжение в условиях оксосинтеза гидрирование ее идет легче, чем гидроформилирование . Для стирола наблюдается и гидроирование и гидроформилирование, стиль-бен же только гидрируется. У диодефиновых углеводородов наблюдается

носительная устойчивость метилзамещенных производных не зависит от молекулярной массы углеводорода, а определяется положением метильной группы в углеродной цепи . Для углеводородов с различной молекулярной массой наблюдается постепенное уменьшение относительного содержания изомера в равновесной смеси при перемещении метильной группы от конца молекулы к середине . В распределении метилзамещенных парафиновых углеводородов наблюдается принцип гомологии. Во всех случаях более устойчивым является 2-метилпарафин, далее 3-метилпарафин. Термодинамическая устойчивость 5-метилпарафинов оказывается несколько большей, чем у 4-метилпарафинов. При перемещении метильной группы далее по цепи термодинамическая устойчивость парафиновых углеводородов падает . Вычислены средние соотношения между метилзамещенными изомерами: при 300 К для 2-: 3-: 4-: 5-: 6-метилпарафинов они составили соответственно 1 :0,85:0,75:0,77:0,54.

С другой стороны, в продолжение щелочной обработки углеводородов наблюдается частичное взаимное растворение этих компонентов.

В результате атмосферной перегонки нефти при 350—370° С остается мазут, для перегонки которого необходимо подобрать условия, исключающие возможность крекинга и способствующие отбору максимального количества дистиллятов. Самым распространенным методом выделения фракций из мазута является перегонка в вакууме. Вакуум понижает температуру кипения углеводородов и тем самым позволяет при 410—420° С отобрать дистилляты, имеющие температуры кипения до 500° С . Конечно, нагрев мазута до 420° С сопровождается некоторым крекингом углеводородов, но если получаемые дистилляты затем подвергаются вторичным методам переработки, то присутствие следов непредельных углеводородов не оказывает существенного влияния. При получении масляных дистиллятов разложение их сводят к минимуму, повышая расход водяного пара, снижая перепад давления в вакуумной колонне и т. д. Существующими методами удается поддерживать остаточное давление в ректификационных колоннах 20—60 мм рт. ст. Наиболее резкое снижение температуры кипения углеводородов наблюдается при остаточном давлении ниже 50 мм рт. ст. Следовательно, целесообразно применять самый высокий вакуум, какой только можно создать существующими в настоящее время методами.

Среди нафтеновых 'углеводородов наблюдается значительно меньшее разнообразие. В бензинах прямой перегонки в наибольшем количестве содержатся метилзамещенные циклопентана и циклогек-сана. Содержание этилзамещенных ниже,'чем метилзамещенных, но, как правило, выше, чем пропил- и изопропилзамещенных цикло-пентанов и циклогексанов.

Полимеризация этиленовых углеводородов наблюдается в различных процессах переработки нефтяного сырья; при термическом и каталитическом крекинге, при специальных процессах получения высокооктанового топлива, при производстве синтетических смазочных масел, высокомолекулярных иолиолефинов, при