Главная -> Словарь

Углеводородов нафталинового

В предыдущей работе нами было показано , что фракции 150—200 и 200—250°С сацхенисской нефти содержат 14,2 и 10,6% гидроароматических углеводородов. Дальнейшим исследованием было доказано присутствие в них следующих конденсированных ароматических углеводородов: нафталина, 1-метилнафталина, 2-метилнафталина, 1,6-димс-тилнафталина, 1,7-диметилнафталина, 2,6- и 2,3-диметилнаф-талинов.

фенолы. Суммарный выход ароматических углеводородов, нафталина, растворителей и фенолов 62—66%, газообразных парафинов 33—37%, смол 5,7—6,0%

Из пековых дистиллятов при рециркуляции среднего масла получается до 11,2% легких ароматических углеводородов и до 25,7% нафталина

Получение концентрата осуществляется экстракцией селективными растворителями. Наряду с концентратом ароматических углеводородов в процессе получается деароматизированный рафинат, являющийся ценным сырьем для процесса пиролиза либо использующийся в качестве компонента дизельного топлива с высоким цетановым числом. Ароматический концентрат может быть использован для получения индивидуальных углеводородов и сырья для сажи.

Характерно, что двойные связи ароматических углеводородов гидрируются значительно труднее, чем двойные связи олефиновых углеводородов, а также боковых непредельных цепей алкиларо-матических углеводородов . Учитывая это обстоятельство, можно, например, подобрать такой режим гидроочистки, при котором насыщается только непредельная часть продукта, а ароматические кольца углеводородов не затрагиваются. При повышении давления водорода реакция гидрирования ароматических активизируется. Механизм этой реакции, очевидно, сложен. Гидрирование полициклических ароматических углеводородов представляет особый практический интерес, так как подобные компоненты содержатся в тяжелом нефтяном сырье. Гидрирование конденсированных ароматических углеводородов происходит в несколько ступеней, последовательно. Так, антрацен переходит последовательно в дегидро-, тетрагидро-, октагидро- и, наконец, в пергидроантрацен. Установлено, что конденсированные полициклические ароматические углеводороды гидри-

Высокое содержание ароматических углеводородов полициклического строения делает газойли каталитического крекинга ценным источником получения индивидуальных ароматических углеводородов , одновременно фракцию 280—-420 °С применяют для выделения из нее высокоароматизированного концентрата — сырья для производства сажи. Для этой цели применяют селективный растворитель — фурфурол , разделяя фракцию 280—420 °С на деароматизиро-ванный рафинат, направляемый в дизельное топливо и экстракт, который и является сырьем для производства сажи.

В работе293 рассмотрены возможности использования фуллеренов в качестве неподвижной фазы в .микроколоночной жидкостной хроматографии для разделения полициклических и некоторых других ароматических соединений. Хроматографические характеристики получены с применением подвижных фаз- метанон, метанон-вода, метанон-дихлорметан. Исследовано разделение на' неподвижной фазе С6о типичных полиароматических углеводородов: нафталина, пирена, хризена, бензопирена. Показано, что Qo проявляет уникальную селективность по отношению к полиароматическим углеводородам и алкилбензолам в сравнении с обычными неподвижными фазами.

крекинга ароматических углеводородов: нафталина 93000 кал/моль,

Отсюда видна перспективность тяжелых пирожзных остатков в качестве сырья или компонента сырья для коксования. В БашНИИ НП разработала следующая схема переработки жидких продуктов пиролиза: их подвергают ректификации с выделением фракций, выкипающих до 200-220°С и остатка выше 200-220°С. Фракции до 200 -220°С перерабатываются по схемам, предложенным ВНИИОС, ИГИ, ВНИИолефин и рядом других институтов с получением ароматических углеводородов, нафталина, полимерных смол и других ценных продуктов. Остаток пиролизной смолы, выкипающий выше 200-220°С, направляется на коксование. Из дистиллята коксования ректификацией выделяются фракции: I- до 200-220°С, используемая как аналогичная фракция жидтяпс продуктов пиролиза; П- остаток дистиллята коксования, выкипающий выше 200-220°С. Ввиду высокой аро-матизованности и полного соответствия новейшим требованиям ВНИИТУ на сырье для производства высокодисперсного технического углерода тяжелый дистиллят коксования может быть рекомендован для этой цели. Партии такого утяжеленного дистиллята прошли испытания во ВНИИТУ и получили высокую оценку как сырье для технического углерода. Таким образом, предлагаемая схема переработки тяжелых остатков жидких продуктов пиролиза утяжеленного сырья позволит обеспечить дополнительным сырьем одновременно и производство кокса и производство технического углерода - этих ценных для народного хозяйства продуктов.

Изучение термической стабильности индивидуальных углеводородов различного химического строения показало, что они стабильны, не образуют осадков до 200°, за исключением бици-клических ароматических углеводородов — нафталина и его производных.

фенолы. Суммарный выход ароматических углеводородов, нафталина, растворителей и фенолов 62—66%, газообразных парафинов 33—37%, смол 5,7—6,0%

Способность отдельных классов углеводородов образовывать кристаллические комплексы с некоторыми органическими соединениями известна давно. Например, комплексообразование углеводородов нафталинового ряда с пикриновой кислотой широко используется как метод выделения и идентификации углеводородов этого класса. Однако способность парафиновых углеводородов к комплек-сообразованию была открыта сравнительно недавно. В 1940 г. было показано , что парафиновые углеводороды, содержащие в прямой цепочке не менее 6 атомов углерода, способны образовывать кристаллические комплексы с карбамидом. Кристаллические комплексы, образованные углеводородами и их производными, в прямой цепочке которых содержится всего 6—7 атомов углерода, крайне неустойчивы и распадаются на составные компоненты уже при комнатной темпе-СО

В настоящее время вопрос о содержании ароматических углеводородов ряда нафталина в средних фракциях нефтей и нефтепродуктов и о их строении изучен более полно, чем вопрос о природе углеводородов ряда бензола и их содержании в тех же нефтяных фракциях. Способность нафталина и его моно- и полиме-тилзамещенных гомологов образовывать стойкие кристаллические комплексы с пикриновой кислотой сыграла едва ли не решающую роль в изучении состава углеводородов нафталинового ряда, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах. Эта реакция может быть использована не только для выделения углеводородов нафталинового ряда из нефтей, но и для их разделения и идентификации.

Содержание углеводородов нафталинового ряда в керосиновых фракциях нефтей и их строение наиболее обстоятельно и детально были изучены Наметкиным и Покровской на примерах многочисленных нефтей различных месторождений Советского Союза. За последние годы исследованы средние фракции многих нефтей месторождений США на содержание в них углеводородов нафталинового ряда. Так, для выделения этих углеводородов из нефти месторождения Понка был применен комплекс современных методов, включающий хроматографию, избирательное действие растворителей и др., а для идентификации выделенных углеводородов — оптические методы .

В обзоре Покровской суммированы основные результаты по изучению углеводородов ряда нафталина в средних фракциях нефтей. В керосиновых фракциях подавляющего большинства исследованных нефтей было доказано присутствие углеводородов нафталинового ряда. Как правило, наряду с нафталином присутствуют его моно-, ди-, три- и полиметилзамещенные гомологи. Среди гомологов нафталина преобладают диметилнафталины. Имеются лишь единичные сообщения об обнаружении среди нафталиновых углеводородов керосиновых фракций нефтей гомологов нафталина; содержащих в нафталиновом ядре заместители с двумя и третмя атомами углерода .

При удлинении боковой цепи в нафталиновом кольце склонность углеводородов нафталинового ряда к образованию кристаллических комплексов с пикриновой кислотой уменьшается. Так, не удалось получить пикраты а- и р-к-амилнафталинов , так же как и попытки получить кристаллические пикраты из высокомолекулярных углеводородов ряда нафталина, выделенных из радченковской нефти 168))). Неспособность этих углеводородов к образованию пикратов объясняется, несомненно, особенностями их строения, прежде всего количеством, природой и положением заместителей в конденсированном ароматическом ядре. Насколько можно судить по составу и свойствам этих углеводородов, нафталиновые кольца в их молекулах имеют по нескольку заместителей различной степени сложности. Чем больше число заместителей в конденсированном ароматическом ядре и чем разветвленнее их строение, тем больше пространственные затруднения, которые создаются для реакции комплексообразова-ния углеводородов с пикриновой кислотой.

В настоящее время, вопрос о содержании ароматических углеводородов ряда нафталина в средних фракциях нефтей и нефтепродуктов и о их строении изучен более полно, чем вопрос о природе углеводородов ряда бензола и их содержании в тех же нефтяных фракциях. Способность гомологов нафталина образовывать кристаллические комплексы с пикриновой кислотой сыграла едва ли не решающую роль в изучении состава углеводородов нафталинового ряда, содержащихся в пефтях и нефтепродуктах.

Было показано, что как нафталин, так и его моно- и полиметилзаме-щенные гомологи образуют с пикриновой кислотой весьма стойкие кристаллические комплексы. Это позволило воспользоваться этой реакцией не только для выделения углеводородов нафталинового ряда из нефтей, но и для их разделения и идентификации.

Содержание углеводородов нафталинового ряда в керосиновых фракциях нефтем и их строение наиболее обстоятельно и детально были изучены С. С. Наметкиным и Е. С. Покровской 12—9))) на примерах многочисленных нефтей различных месторождений Советского Союза. За последние годы исследованы средние фракции ряда нефтей месторождений США

на содержание в них углеводородов нафталинового ряда. Так, например, для выделения этих углеводородов из нефти Попка был применен комплекс современных методов, включающий хроматографию, избирательное действие растворителей и др., а для идентификации выделенных углеводородов — оптические методы .

В недавно опубликованном обзоре Е. С. Покровской суммированы основанные результаты по изучению углеводородов ряда нафталина в средних фракциях нефтей. В керосиновых фракциях подавляющего большинства исследованных нефтей было доказано присутствие углеводородов нафталинового ряда. Как правило, наряду с нафталином присутствуют его моно-, ди , три- и полиметилзамещеш-ше гомологи. Среди гомологов нафталина преобладают димстилнафталины. Имеются лишь единичные сообщения об обнаружении среди нафталиновых углеводородов керосиновых фракций нефтей гомологов нафталина, содержащих в нафталиновом ядре заместители с числом атомов С два и три .

Удлинение боковой цепи в нафталиновом кольце отрицательно ска-зынается на склонности углеводородов нафталинового ряда к образованию кристаллических комплексов с пикриновой кислотой. Так, например, не увенчались успехом попытки получить пикраты и- и (3- и-амилнафта-линов , а также и наши попытки получить кристаллические пикраты из высокомолекулярных углеводородов ряда нафталина, выделенных из радченковской нефти .