Главная -> Словарь

Углеводородов несколько

При высоких температурах ортофосфорная кислота также катализирует смешанную полимеризацию этилена и пропилена. Так, например, этилен при контакте с 90 %-ной ортофосфорной кислотой при температуре 330° и давлении 50 am превращается в смесь жидких углеводородов, состоящую приблизительно из 46% парафинов, включая изобутан, 7% непредельных углеводородов, 21% циклопарафинов и 26% ароматических углеводородов. Непредельные углеводороды состоят из олефи-новых, циклоолефиновых и ароматических углеводородов с непредельными боковыми цепями. Изобутан, образовавшийся при смешанной полимеризации, составлял 18,8 % от веса прореагировавшего этилена.

Йодное число характеризует содержание в авиационном бензине' непредельных углеводородов. Непредельные углеводороды наиболее склонны к окислению при хранении бензина , поэтому их содержание в основном определяет химическую стабильность бензинов, и оно должно быть строго регламентировано.

Образующиеся при термическом разложении насыщенных углеводородов непредельные способны вступать в реакции как распада, так и конденсации. Реакции распада идут с константой скорости порядка 1013е-30200''г с-1, а реакции конденсации по механизму диенового синтеза имеют константу скорости ~Ю10е-12580/г см3-•моль-1-с-1. Для соотношения скоростей распада и конденсации характерно следующее значение:

Массовый групповой состав углеводородов, % ' непредельные ароматические бензол толуол

Непредельные углеводороды в сырье, полученном прямой перегонкой нефти, практически отсутствуют, но по мере течения процесса крекинга количество их в реакционной зоне сильно возрастает в результате распада парафиновых углеводородов.

В зависимости от условий крекинга преобладают те или иные превращения непредельных углеводородов. В условиях термического крекинга под высоким давлением непредельные углеводороды расщепляются труднее, чем предельные, и значительно легче вступают в реакции полимеризации, в результате которых две, три и более молекул непредельных углеводородов соединяются в одну, сохраняя двойную связь.

Известно, что нефтяные фракции и остатки от прямой перегонки нефти содержат очень небольшое количество непредельных углеводородов. Тем не менее поведение последних при термическом крекинге представляет практический интерес, так как олефины являются продуктом первичного распада парафиновых углеводородов. Непредельные углеводороды могут также содержаться в нефтяном сырье вторичного происхождения: в дистиллятах термического и каталитического крекинга, коксования и т. д.

Влияние непредельных углеводородов на свойства нефтепродуктов . -удучи веществами малоустойчивыми и легкоизменяющимися под влиянием различных факторов, непредельные углеводороды для большинства нефтепродуктов являются нежелательными компонентами. Особенно ото относится к нефтепродуктам, расситаннш на длительную р«б61?уУ'шнример, к смазочным маслам.

Бензин имеет плотность 0,72—0,77, октановое число по исследовательскому методу от 87 до 91. По химическому составу бензин каталитического крекинга отличается от прямогонных бензи-• нов и бензинов термических процессов. -В нем содержится 9— 10% непредельных углеводородов и от 20 до 40% ароматических углеводородов. Непредельные и парафиновые углеводороды не менее, чем на две трети состоят из углеводородов изомерного строения.

Очистка газа от непредельных углеводородов. Непредельные углеводороды удаляют пропусканием газа через поглотительную склянку с бромной водой. Пары брома, увлекаемые током газа, поглощают раствором щелочи.

Очистка газа от непредельных углеводородов. Непредельные углеводороды удаляют пропусканием газа через поглотительную склянку с бромной водой. Пары брома, увлекаемые токсм газа, поглощают раствором щелочи.

Бензины прямой гонки нефти — наиболее изученные компоненты автомобильных бензинов. Содержание тех или иных углеводородов в бензинах прямой гонки всецело зависит от наличия их в исходной нефти. Количество ароматических и нафтеновых углеводородов в них, как правило, возрастает с увеличением температуры кипения фракций при соответствующем снижении количества парафиновых углеводородов. Непредельные углеводороды полностью отсутствуют или содержатся в весьма незначительных количествах. Сернистые, азотистые и кислородные соединения концентрируются главным образом в хвостовых фракциях бензинов.

Ю. К. Юрьев и П. И. Журавлев на искусственных смесях установили, что в условиях дегидрогенизационного катализа количество образовавшихся ароматических углеводородов соответствует количеству гексагидроароматических углеводородов, находящихся в искусственных смесях. В случае частичного гидрогенолиза циклопентановых углеводородов и частичной дегидроциклизации парафиновых углеводородов содержание циклопентановых углеводородов в ката-лизате будет несколько меньше, а содержание ароматических углеводородов несколько больше , чем это соответствует содержанию циклопентановых и гексагидроароматнческих углеводородов в исходной смеси цикланов и алканов. На самом деле, если для дегидрогенизации, гексагидроароматических углеводородов достаточно однократного проведения их н-ад катализатором для того, чтобы количественно превратить их в ароматические углеводороды, то пр;; дегидроциклизации н-октана Б. А. Казанский и А. Ф. Платэ при трехкратном пропускании этого углеводорода в атмосфере азота получили лишь 12% ароматических углеводородов.

В 1959 г. на Шебекинском комбинате СЖК была сооружена установка по получению высших спиртов методом прямого окисления парафиновых углеводородов. Несколько позднее на этом же комбинате был внедрен процесс по извлечению высших спиртов из' продуктов окисления твердых парафинов в синтетические жирные кислоты. Оба эти процесса будут рассмотрены ниже более подробно.

Несколько меньше, чем у олефинов, чувствительность ароматических углеводородов. Поскольку в автомобильных бензинах используется ограниченная группа ароматических углеводородов, можно считать их чувствительность примерно постоянной и равной 10—15 пунктам.

оценка ооъема превращений углеводородов несколько усложняется:, так как при этом, кроме расщепления, увеличивается возможность других реакций, например реакций ароматизации, переноса водорода и др.

Бензины локбатанской и путинской масляных нефтей идентичны по химическому составу: в них нафтены преобладают над парафинами; ароматических углеводородов несколько больше в бензине путинской масляной нефти.

Сопоставление аналитических данных и данных материального баланса показывает, что больше всего увеличивается количество моноциклических ароматических углеводородов, возрастает также количество парафинов и нафтенов. Содержание бициклических ароматических углеводородов несколько уменьшается. Если учесть, что значительное количество бициклических ароматических углеводородов должно было бы образоваться при гидрировании пековых фракций и нейтральных кислородсодержащих соединений, то даже небольшое уменьшение общего количества бициклических углеводородов говорит о значительно большей скорости гидрирования этих углеводородов по Сравнению со скоростью гидрирования моноциклических ароматических углеводородов.

Уменьшение давления сильнее сказывается на результатах рифор-минга сырья с высоким содержанием парафиновых углеводородов. С увеличением давления риформияга в составе ароматических углеводородов несколько повышается содержание углеводородов с меньшим числом атомов углерода в молекуле в результате ускорения реакций деалкилироваяия и гидрокрекинга ал-кильных цепей. Это видно из результатов риформинга н-нонана при 510 °С и объемной скорости 1,5 ч~' :

держание нормальных парафинов- . Концентрация же ароматических углеводородов несколько увеличивается, а нафтенов — снижается.

Содержание метано-нафтеновых углеводородов понижается при переходе от низкокипящих к высококипящим фракциям . Во фракциях жирновской нефти тульского горизонта содержание метапо-нафте-новых углеводородов несколько ниже .

Из приведенных данных видно, что вычисляемое из смесей октановое число ацетиленовых углеводородов несколько выше, чем у соответственных олефиновых углеводородов. Еще более высокими оказались октановые числа диолефиновых углеводородов, вычисляемые из смесей с предельными углеводородами У гексадиена-2,4 октановое число смешения выше 200 и даже у такого высокомолекулярного и мало разветвленного углеводорода, как 4-метилдекадиен-1,4, оно оказалось равным 84. Вышеприведенные факты, наблюдавшиеся нами еще в 1938 г., а также указания американской журнальной литературы на то, что полимербензин при сжигании его в двигателе Вокеша в чистом виде имеет октановое число 80, а при смешении его с низкооктановыми предельными бензинами он ведет себя, как компонент с октановым числом 100—118, и побудили нас заняться изучением антидетонационных свойств смесей непредельных соединений с предельнглми углеводородами.

Полиароматические карбоновые кислоты, т. е. кислоты, молекулы которых содержали бы более двух бензольных колец, до сих пор не выделены из нефти. На основании своего исследования Дж. Кнотнереус приходит к вполне обоснованному выводу, что высшие нефтяные кислоты следует рассматривать как карбоксильные производные всех основных структур углеводородов, присутствующих в нЬфтях. Так как старое название «нафтеновые» кислоты не соответствует больше новым, более широким научным представлениям о составе и строении выделенных из нефти кислот, то Кнотнереус предлагает ввести уже неоднократно предлагавшееся и раньше название нефтяные кислоты. Это более широкое определение охватывает все содержащиеся в нефтях карбоксильные производные углеводородов. Несколько более точным, но близким по значению определением является название карбоновые кислоты нефтей.