Главная -> Словарь

Углеводородов образование

ющего влияния метода анализа. Можно было бы допустить, что при нахождении в очищенных бензинах суммы ароматических и олефиновых углеводородов обработкой одного объема фракции тремя объемами 98 %-ного раствора серной кислоты происходит сульфирование определенного количества парафинов и нафтенов, образовавшихся в результате гидрирокания или изомеризации олефннов. Однако необходимо отметить, что при каталитической очистке продуктов пиролиза относительная плотность очищенных фракций не

Керосиновые фракции от контактного крекинга мазута и термоконтактного разложения гудрона проанализированы по разработанной методике. Показано, что в них содержится значительное количество ненасыщенных ароматический углеводородов, в связи с чем облагораживание продуктов тормоконтактпой переработки мазутов и гудроиов должно идти по пути уменьшения в них содержания ароматических углеводородов. Как известно, понижение содержания ароматических углеводородов можно достигнуть: прямым, частичным или полным удалением ароматических углеводородов ; изменением фракционного состава; гидрированием ароматических углеводородов. Первые два метода связаны с сокращением ресурсов топлива, поэтому мы выбрали третий метод 110))).

Обработкой легкодоступного гидриндана бромистым алюминием в течение одного дня была получена смесь 16 индивидуальных углеводородов, на синтез которых обычным путем были затрачены годы кропотливой и трудоемкой работы. Хроматограмма смеси этих бицикланов СЬН16 приведена на рис. 87.

Следует иметь в виду, что удаление непредельных углеводородов и определение ароматических протекают удовлетворительно в том случае, если суммарное содержание ароматических непредельных углеводородов во фракции не превышает 15%. В противном случае фракцию разбавляют двойным или тройным количеством этой же фракции, предварительно освобожденной от ароматических и непредельных углеводородов обработкой кислотой и последующей перегонкой.

1 Данаила с сотрудниками предлагают определять суммарное содержание ароматических и непредельных углеводородов обработкой фракции серной кислотой крепостью. 98,33%, названной авторами кислотой «критической концентрации».

Рис. XVIII. 10. Прибор Наметкина-и Робинзон для определения непредельных углеводородов обработкой S2C12.

1 Так как в первой фракции ароматических углеводородов не содержится, то в ней сразу определяют содержание непредельных углеводородов обработкой по Каттвинкелю или по Тиличееву и Масиной.

На примере твердых углеводородов, выделенных из дистиллятнои масляной фракции туймазинской нефти, показана возможность дальнейшего эффективного разделения смесей высокомолекулярных углеводородов обработкой их фенолом .

гонка на вакуумной установке с отбором фракции i/o—ouu ^, удаление из указанной фракции ароматических и сернистых соединений адсорбцией на силикагеле; выделение из фракции w-парафиновых углеводородов обработкой карбамидом; удаление

Разработанный в тридцатых годах процесс был основан на хлорировании фракции керосина в продукт, называвшийся «керилхлоридом»*, которым затем алкилировали бензол и получали «керилбензол». Фракцию керосина, кипящую при 220—245° и содержащую н-парафины с 12—13 атомами углерода, очищали от ароматических углеводородов обработкой растворителями и кислотой. Хлорирование проводили при 60°, стараясь получить 50%-ную конверсию в монохлорпроизводное . Последним алкилировали бензол при 50° в присутствии хлористого алюминия . При этом в реакцию вступают парафины как нормального, так и изостроения, но что происходит с нафтенами остается неизвестным. Продукты разгоняли, выделяя «керилбензол» и возвращая непрореагировавшие бензол и керосин обратно в процесс.

Так, например, получаемые в процессе пиролиза ароматические углеводороды очищаются от непредельных углеводородов обработкой серной кислотой. Технологический процесс

дов . В дальнейшем ходе реакции углерод карбида связывается водородом с образованием метиленовых радикалов . Метиленовые радикалы полимеризуются и частично гидрируются, образуя парафиновые углеводороды. Полимеризация метиленовых радикалов протекает значительно быстрее, чем гидрирование, в противном случае в качестве основного продукта реакции получался бы метан и нельзя было бы объяснить образования высокомолекулярных углеводородов.

и что потом карбид гидрируется водородом с образованием высокомолекулярных углеводородов.

Комплексообразование служит дополнительным средством разделения. Хорошо известны приемы и принципы адсорбции и перегонки, применяемые для разделения молекул по классам и размерам, разделение же при помощи комплексооб^разования.. основано ва._„ийдол.ьзйвднии различия в_пррстран-ствённом старении MQjieKyji__c удехом_их_размеров^ и""класса. В сочетании с методами фракционирования Комплексообразование во многих случаях может применяться для разрешения проблем разделения в дополнение к существующим методам. Комплексообразование при помощи мочевины и тиомочевины не вполне селективно, как предполагалось первоначально. Отсутствует четкое ограничение структурных типов, образующих комплексы, особенно среди высокомолекулярных углеводородов.

на более высокое содержание в них ароматических углеводородов. Сравнение по удельному весу исходного сырья и получаемого остатка показывает, что сырье после того, как было подвергнуто каталитическому крекингу, стало содержать больше ароматических углеводородов. Образование больших количеств С4 и более легких углеводородных газов и содержащего насыщенные молекулы бензина относительно обедняют газойль каталитического крекинга водородом. По этой причине последний является худшим сырьем для каталитического крекинга, чем свежее сырье.

В целом полимеризат представляет собою кипящий в широких пределах продукт с преобладающим содержанием углеводородов оле-финового ряда, близко напоминающий бензин парофазного крзкинга нефти. Интересно отметить, что .полик'еризат, полученный под атмосферным давлением, характеризуется высоким смолообразованием и весьма малым содержанием ароматических углеводородов; полимеризат, полученный под давлением, отличается малым смолообразованием и несколько более высоким содержанием углеводородов ароматического ряда .

Образование в данном процессе олефиновых углеводородов •изостроения может быть представлено нижеследующими реакциями:

Фракционный состав многокомпонентной системы твердых углеводородов, образование кристаллов той или иной формы, а также эвтектических смесей оказывают большое влияние и на качество получаемых парафинов. При депарафинизации рафинатов широкого фракционного состава затрудняется процесс обезмасли-вания гачей, и для получения твердых углеводородов с определенной совокупностью свойств в ряде случаев в схеме масляного производства приходится предусматривать вторичную вакуумную перегонку гача, что снижает экономичность производства пара-. финов.

Фракционный состав многокомпонентной системы твердых углеводородов, образование кристаллов той или иной формы, а также эвтектических смесей оказывают большое влияние и на качество получаемых парафинов. При депарафинизации рафинатов широкого фракционного состава затрудняется процесс обезмасли-вания гачей, и для получения твердых углеводородов с определенной совокупностью свойств в ряде случаев в схеме масляного производства приходится предусматривать вторичную вакуумную перегонку гача, что снижает экономичность производства парафинов.

В случае ароматических углеводородов образование промежуточного трехчленного цикла происходит значительно легче, чем в случае алкильных радикалов.

Промотирование алюмосиликатного катализатора металлами может ^быть объяснено карбоний-ионной теорией, хорошо описывающей основные закономерности процесса каталитического крекинга . В соответствии с положениями этой теории, непредельные углеводороды в присутствии алюмосиликатного катализатора ^ легко образуют карбоний-ион и претерпевают быстрое дальнейшее превращение. Однако первая стадия превращения парафиновых и нафтеновых углеводородов — образование карбоний-

Основными углеводородами, которые неизменно образовывались во всех опытах, были: перегруппированные стерадиены , перегруппированные стерены , регулярные стерены , регулярные стерадие'ны , регулярные стера-триены и моноароматические стераны . Из насыщенных углеводородов, образование которых в количестве 15—20% наблюдалось лишь в