Главная -> Словарь

Углеводородов образовавшихся

Из раствора двух или более парафиновых углеводородов в инертном растворителе образуется комплекс, представляющий собой единый твердый раствор всех комплексообразующих углеводородов . Равновесное состояние определяется суммарной концентрацией нормальных парафинов. В смеси углеводородов, образовавших комплекс, преимущественно содержатся компоненты с меньшими константами равновесия. Температура разложения комплекса смеси двух комплексообразующих углеводородов является примерно средней между температурами диссоциации комплексов каждого компонента в отдельности i. В работах показано, что верхний предел комплексообразования смесей двух н-парафинов имеет промежуточное значение между ВПК чистых компонентов. При обработке карбамидом раствора

При небольшом расходе воды с температурой 80 °С комплекс разрушается только на 20%, в то время как увеличение расхода воды до 30% приводит к полному его разрушению. Иными словами, при относительно высоких температурах разница в расходе воды, обеспечивающем частичное и полное разрушение комплекса, невелика. По данным рис. 107 можно определить минимальный расход воды, необходимый для максимального выделения углеводородов, образовавших комплекс с карбамидом. При многократном введении в комплекс порций воды ее суммарный расход не должен превышать этого минимального количества и в то же время обеспечивать минимальное образование эмульсии при максимальной регенерации н-парафинов. Эти зависимости выражаются уравнениями:

Из раствора двух или более парафиновых углеводородов в инертном растворителе образуется комплекс, представляющий собой единый твердый раствор всех комплексообразующих углеводородов . Равновесное состояние определяется суммарной концентрацией нормальных парафинов. В смеси углеводородов, образовавших комплекс, преимущественно содержатся компоненты с меньшими константами равновесия. Температура разложения комплекса смеси двух комплексообразующих углеводородов является примерно средней между температурами диссоциации комплексов каждого компонента в отдельности '. В работах показано, что верхний предел комплексообразования смесей двух н-парафинов имеет промежуточное значение между ВПК чистых компонентов. При обработке карбамидом раствора

При небольшом расходе воды с температурой 80 °С комплекс разрушается только на 20%, в то время как увеличение расхода воды до 30% приводит к полному его разрушению. Иными словами, при относительно высоких температурах разница в расходе воды, обеспечивающем частичное и полное разрушение комплекса, невелика. По данным рис. 107 можно определить минимальный расход воды, необходимый для максимального выделения углеводородов, образовавших -комплекс с карбамидом. При многократном введении в комплекс порций воды ее суммарный расход не должен превышать этого минимального количества и в то же время обеспечивать минимальное образование эмульсии при максимальной регенерации ннпарафинов. Эти зависимости выражаются уравнениями:

углеводородов, образовавших комплекс с карбамидом,

Дальнейшее исследование нормальных парафиновых углеводородов, или, вернее, углеводородов, образовавших комплекс с мочевиной, показало, что некоторые фракции содержат также и ароматические углеводороды. Согласно структурно-групповому анализу по n-d-M во фракциях, образовавших комплекс с мочевиной, доля углерода, приходящаяся на парафиновые структуры, колеблется от 60 до 100.

Небольшие примеси изоалканов и циклоалканов резко меняют физические свойства смеси углеводородов неособенно, форму их кристаллов . Систематическое исследование влияния нормальных алканов на общие физико-химические свойства смеси углеводородов, образовавших комплекс с тиокарбами-дом, проведено автором на искусственных смесях. В состав смесей входили следующие алкано-циклоалкановые фракции: 1) извлеченная из нефти карбамидом ; 2) выделенная из нефти тиокарбамидом ; 3) извлеченная тиокарбамидом из фракции твердых углеводородов .

Глубокое знание химического состава и структурного строения углеводородов, образовавших комплекс с тиокарбамидом, позволит разработать процессы их получения и использования целевым назначением в народном хозяйстве в зависимости от их свойств.

Хроматограмма углеводородов, образовавших комплекс с карбамидом при различных температурах:

Характеристика углеводородов, образовавших комплекс с ка рбамидом

Характеристика углеводородов, не образовавших комплекс с карбамидом

Дегидрогенизация считалась законченной, если при дальнейшем пропускании показатель преломления деарома-тизированного бензина не изменялся. Активность катализатора после опытов проверялась и оказалась почти прежней. Катализат не реагировал ни с бромной водой, ни со слабым щелочным раствором перманганата калия, что указывало на отсутствие в нем непредельных углеводородов. Объемный процент ароматических углеводородов, образовавшихся в. результате катализа, определялся взбалтыванием с двухкратным объемом 99% серной кислоты в течение 30 мин. Константы углеводородной смеси до и после катализа и удаления ароматических углеводородов, получившихся в результате катализа, сведены в табл. 1. Для выделения ароматических углеводородов, образовавшихся в результате катализа, суль-фокислотный слой отделялся от смеси парафиновых и пента-метиленовых углеводородов, разбавлялся трехкратным объемом воды, и сульфокислоты гидролизовались по Кижнеру . Ароматические углеводороды, получившиеся в результате гидролиза сульфокислот, отделялись от водного слоя, и после соответствующей промывки и сушки хлористым кальцием фракционировались над металлическим натрием; кон-статггы этих фракций даны в табл. 2.

С целью удаления ароматических углеводородов, образовавшихся в результате катализа, катализат обрабатывался серной кислотой, которая бралась в количестве 25% к объему каталиаата; полнота деароматизации проверялась формолит-'Овой реакцией .

Физические свойства исследуемой фракции до и после катализа, как до, так и после удаления ароматических углеводородов, а также групповой состав и физические-свойства фракций ароматических углеводородов , образовавшихся в результате катализа, приведены в предыдущем сообщении , поэтому в данной работе их не приводим.

' Свойства моноциклических углеводородов, образовавшихся в результате дегидрогенизации фр. 150—200° мирзаанскпй нефти

Исследование природы ароматических углеводородов, образовавшихся в результате дегидрогенизации фракции 60— 95° и 95—122° норийского бензина, продолжается.

С этой целью Ю. К. Юрьев и П. И. Журавлев приготовили искусственную смесь парафиновых и нафтеновых углеводородов и подвергли дегидрогенизации на платинированном угле в условиях дегидрогенизационного катализа. Количество ароматических углеводородов, образовавшихся в результате дегидрогенизации гексагидроароматических углеводородов, соответствовало количеству гексагидроароматических углеводородов, находящихся в искусственной смеси.

Пользуясь депрессией анилиновых точек и соответствующими коэффициентами, приведенными в трудах ГрозНИИ , вычисляли количество ароматических углеводородов, образовавшихся в результате катализа.

рия и для него определялись анилиновая точка, удельный вес и показатель лучепреломления. После определения констант катализата, последний подвергался сульфированию аналогично бензину прямой гонки с целью удаления ароматических углеводородов, образовавшихся в результате катализа.

По депрессии анилиновых точек определялось количество ароматических углеводородов. Количество ароматических углеводородов, образовавшихся в результате катализа, также определялось по депрессии анилиновых точек и пересчитывалось на соответствующие им количества гексагид-роароматических углеводородов сперва в деароматнзирован-ном, а затем исходном бензине.

Для удаления ароматических углеводородов, образовавшихся в результате катализа, катализат обрабатывался серной кислотой уд. вес. 1,84. Полнота деароматизации контролировалась формолитовым реактивом.

После катализа бензин высушивался над хлористым кальцием и перегонялся над металлическим натрием и для него определялись также анилиновая точка, удельный вес н показатель лучепреломления. Затем изомеризат-катализат подвергался дсароматизации и для него снова определялись те же константы, что и до удаления ароматических углеводородов, образовавшихся в результате катализа. Расчет группового состава изомеризат-бензина нами был произведен также, как в предыдущем исследовании, т. к. явление ароматизации парафиновых углеводородов наблюдалось и в данном случае.