Главная -> Словарь

Углеводородов образующиеся

При всех процессах пиролиза газообразных или жидких углеводородов образуется как побочный продукт жидкость, содержащая до 60% аромати-

5. У более разветвленных углеводородов образуется меньше продуктов расщепления, чем у неразветвленных. Другими словами, соотношение продуктов, полученных путем прямого замещения, к продуктам, образованным путем расщепления, с увеличением степени разветвления становится благоприятнее.

Ароматические углеводороды имеют по сравнению с парафиновыми и нафтеновыми более высокую температуру и плотность, а следовательно, и большую объемную теплоту сгорания. Они несколько-более реакционно способны, чем парафины и нафтены. При сгорании ароматических углеводородов образуется значительно больше неполных продуктов сгорания , чем при сгорании парафинов и нафтенов. Кроме того, они более гигроскопичны. Характеристики ароматических углеводородов приведены в табл. 3.

Из табл. 35 видно, что даже при неглубоких формах крекинга исходного сырья и экстракта — смесей с большой концентрацией ароматических углеводородов — образуется много кокса. Особенно это относится к экстракту, при крекинге которого выход кокса составляет 12%, а выход бензина всего 3%. Крекинг депарафшш-рованного рафината, а также парафиновой части сырья характеризуется довольно высокими выходами бензина и фракции С4 и малыми выходами кокса. Скорость конверсии экстракта в два с лишним раза ниже скорости превращения рафината. Крекинг

Церезин представляет собой горный воск, очищенный без перегонки серной кислотой и обесцвечивающими веществами. Только худшие сорта озокерита, да и то в небольших количествах, подвергаются перегонке, причем вследствие разрушения церезиновых углеводородов образуется парафин или близкие к нему вещества. Перегонка ведется теперь исключительно при помощи перегретого пара, так как простая сухая перегонка дает чуть не вдвое, более низкие выходы. Поэтому анализ должен иметь в виду условия заводской переработки.

При окислении нефтяных углеводородов образуется ряд соединений, имеющих кислотный характер; они сообщают поверхности отрицательный заряд. Это относится не только к сырью, но и к получаемому из него коксу. При пиролизе нефтяных углеводородов и их производных разрушаются окислы кислотного характера. Остаются основные окислы, имеющие положительный заряд, типа пиридиновых оснований. '

количестве . Это связано с тем, что с увеличением температуры кипения фракций возрастает роль в процессе риформинга реакции дегидроциклиэации парафиновых^- углеводородов., По данным рис. 3 , при реформинге 'в жестких' условиях фракции С6 из парафиновых углеводородов образуется 12% ароматических, при риформинге фракции С7 — 33% и, наконец, при риформинге фракций С8 — 40% и С9 — 55%. При этом реакции дегидроциклизации протекают интенсивнее гидрокрекинга. Подтверждением этому служит кривая расхода водорода на гидрокрекинг, которая антибатна кривой образования ароматических углеводородов из парафинов . Так, расход водорода при переходе от фракции С6 к фракции С8 снижается с 45 до 25% отч количества водорода, выделившегося при ароматизации. С увеличением молекулярной массы исходных фракций увеличивается октановое число риформа-тов при одновременном повышении выхода бензина, что характеризует возрастание селективности процесса. Поданным рис. 4 , наибольшая и практически одинаковая селективность достигается при риформировании фракции 120 — 140 и 140 — 180 °С.

Температура. Основным регулируемым параметром процесса является температура на входе в реактор. Процесс риформирования проводят в реакторе в интервале температур 480—530 °С. С повышением температуры увеличивается жесткость процесса и ускоряются все основные реакции. Обычно о глубине процесса судят по степени ароматизации парафиновых углеводородов, конверсия которых увеличивается с молекулярной массой. Как влияет температура на превращение углеводородов, показано в табл. 11 113*1. Например образование ароматических углеводородов из нафтеновых уже при минимальной температуре процесса близко к максимальному значению, с повышением температуры прирост их незначителен. В большей мере зависят от температуры реакции ароматизации парафиновых углеводородов. Так, при температуре 470 °С из парафиновых углеводородов образуется всего 11,5% ароматических углеводородов; с подъемом температуры до 510 °С их количество возрастает до 22,1%, т. е. увеличивается почти в два раза. Селективность превращения парафиновых углеводородов в ароматические мало зависит от температуры , т. е. температура показано, что при алкилировании бензола метаном и бутаном в присутствии катализатора HF-SbFg образование алкилбензолов очень низкое — менее 31%, тогда как добавка к бутану олефина резко повышает скорость реакции и выход бутилбензолов достигает 50%. В присутствии изобутана в качестве алкилирующего агента получаются различные ал-килбензолы с преобладанием изомеров С4 . Использование в качестве катализатора А1Вг3-НВг приводит к получению подобных же продуктов, но с меньшим общим выходом и иным содержанием изомеров. Изобутан реагирует с бензолом и при контакте с CuCl2-ZnCl2 при 200 °С . 2,3-Диметилбутан с этим же катализатором при 20 — 30 °С дает смеси гексил- и менее низкомолекулярных соединений. Сложная .смесь углеводородов образуется и при использовании циклогексана в качестве алкилирующего агента в этих условиях или при контакте с катализатором А1Вг3, промотированным НВг или другими промоторами.

большей) к скорости крекинга парафинов, а незамещенные ароматические углеводороды весьма устойчивы. При каталитическом крекинге ароматических углеводородов образуется значительное количество кокса.

находились в контакте с жидкостью, реакцию проводят в высоких цилиндрических трубках. Как и во всех уже описанных методах, для сульфоокисления циклогексана, метилциклогексана и других углеводородов этой группы достаточно вводить озон лишь в начале процесса, после чего реакция протекает сама собой. Для устранения нежелательных побочных реакций при сульфоокислении высокомолекулярных 'парафиновых углеводородов образующиеся сульфоновые кислоты необходимо также непрерывно выводить из сферы реакции экстрагированием. С этой целью 'реакционную жидкость, как и в методе фотохимического сульфоокисления, непрерывно прокачивают через экстракционную колонну, наполненную разбавленным метиловым спиртом.

Образующиеся при распаде нормальных парафиновых углеводородов олефины легко меняют свою структуру — изомеризуются, дальше часть их насыщается водородом и превращается в парафи-

Из кислородных соединений, содержащихся в дизельном топливе, агрессивны нафтеновые кислоты и продукты окисления малостабильных углеводородов, образующиеся при длительном хранении топлив. Нафтеновые кислоты сильно корродируют цветные металлы особенно свинец и цинк.

Изложенные выше рассуждения и оценки позволяют однозначно понять, почему углеводороды окисляются по цепному радикальному механизму. Геометрия и прочность С—С- и С—Н-связей в углеводородах с одной стороны и триплетное состояние кислорода с другой препятствуют молекулярной реакции RH с О2. Высокий потенциал ионизации углеводородов, низкое сродство кислорода к электрону, ковалентный характер С—Н-связей и неполярный характер углеводородов как среды препятствуют ионному протеканию реакции окисления. Единственно возможной оказывается гемолитическая реакция RH с кислородом с образованием радикалов R-. Несмотря на то что эта реакция эндотермична и протекает очень медленно , образующиеся радикалы R» вызывают цепную реакцию окисления, которая протекает как последовательность многократно повторяющихся актов. Первичным молекулярным продуктом такой цепной реакции является гидропероксид, сравнительно легко распадающийся на свободные радикалы. Таким образом, причиной цепного автоинициированного механизма окисления углеводородов является ковалентный характер их С—Н-связей, высокая активность радикалов R- по отношению к кислороду и RO2« по отношению к RH, цикличность последовательных радикальных реакций

Коррозионные свойства дизельных топлив зависят от содержания в них неуглеводородных продуктов — кислородных и сернистых соединений. Среди кислородных соединений, содержащихся в дизельном топливе, наиболее агрессивны нафтеновые кислоты и продукты окисления малостабильных углеводородов, образующиеся в топливе при его хранении. В табл. 3. 16 приведены данные о влиянии кислотности дизельного топлива на коррозию топливной аппаратуры двигателя ЯАЗ-204.

Элементарные стадии ряда приведенных реакций предопределяются бифункциональным характером катализаторов риформинга.* С одной стороны, они содержат один металл или несколько металлов , которые катализируют реакции гидрирования и дегидрирования. С другой стороны, носителем служит промотированный галогенами оксид алюминия, обладающий кислыми свойствами и катализирующий реакции, свойствен-ные катализаторам кислотного типа. Поэтому разные элементарные стадии реакции могут протекать на различных участках поверхности катализатора: металлических или кислотных. В качестве примера можно сослаться на реакцию изомеризации нормального парафина. Сперва такой углеводород дегидрируется до нормального олефина на металлическом участке, далее нормальный рлефнн и'зомеризуется на кислотном участке в изоолефин, который затем подвергается гидрированию на металлическом участке, превращаясь в изопарафин. Не только в этой, но и в ряде других реакций каталитического риформинга, важнейшие элементарные стадии — гидрирование и дегидрирование углеводородов. - Образующиеся при дегидрировании непредельные, углеводороды, могут также превращаться в более высокомолекулярные соединения и тем самым способствовать образованию кокса на катализаторе, а следовательно его дезактивации. Сырье каталитического риформинга обычно подвергают гидро-генизационной очистке, после чего в нем остается крайне незначительное количество примесей, в частности серу- и азотсодержащих соединений, являющихся каталитическими ядами. В условиях паралитического риформинга они подвергаются гидроген^лизу с отщеплением сероводорода и аммиака. Например:

ляющих фракции бензина, керосина, соляра и газ. При дальней- • шем углублении крекинга начинают происходить реакции конденсации, возрастает концентрация ароматических углеводородов, образующиеся продукты еще более уплотняются и обедняются водородом, давая последовательно смолы, асфальтены и кокс. При значительном углублении крекинга углеводороды, составляющие фракции бензина, также могут подвергаться разложению с образованием газа. Таким образом, количество бензина, возрастающее по мзрз углубления процесса, послз достижения некоторого максимума начинает падать, а выход газа возрастает. Следовательно, глубина крекинга ограничивается, с одной стороны, ^коксообразоваяием, с другой — газообразованием.

Продукты окисления углеводородов, образующиеся в реактивном топливе ТС-1 после длительного хранения, обладают ингибирующими свойствами. Как видно из табл. 7, при их удалении скорость окисления топлива увеличивалась в 4,5, после повторного удаления - в 9,5, а после третьего уда-

4) твердые отложения углеводородов, образующиеся на стенках труб нефтяных скважин, нефте-, мазутопроводов, в резервуарах для хранения парафинистых нефти и мазута.

Пары углеводородов, образующиеся в реакторе, через каплеотбойник 3 поступают на прием компрессора 4, который подает их через холодильник в емкость 5. Из емкости часть углеводородов поступает в реактор, а другая часть насосом подается в пропановую колонну 6, которая служит для вывода из системы накопившегося пропана. С низа колонны поток углеводородов частично циркулирует через сырьевой холодильник 2 и прием компрессора 4, а частично присоединяется к общему потоку циркулирующего изобутана.

ляемые от масел при их депарафинизации избирательными растворителями; 3) озокерит — природное вещество, содержащее церезины; 4) твердые отложения углеводородов, образующиеся на стенках труб нефтяных скважин, нефте- мазутопроводов, в резервуарах для хранения ^ парафинистых (((нефтей и мазута.