Главная -> Словарь

Углеводородов образующихся

На рис. 15 приведены графики зависимости температуры кипения углеводородов, образующих азеотропные смеси с бензолом и толуолом, от содержания ароматического углеводорода в смеси s Эти графики

Пределы температур кипения углеводородов, образующих азеотроппые смеси с разделяющими агентами

Реагент, который может быть использован для комплексообразования, должен вступать в реакцию со всеми веществами, способными давать комплексы. Для этой реакции требуется приблизительно 3,5 г реагента на 1 г органического вещества, но необходимо иметь избыток, достаточный для поддержания насыщенной концентрации в растворе в течение всей реакции. Для углеводородов, образующих менее стабильные комплексы, необходимо несколько порций но 3,5 г на 1 г, чтобы получить количественные результаты, но и в этом случае однократная обработка не всегда обеспечивает полное извлечение органического вещества. Было найдено, что некоторые стойкие фракции нефти требуют трехкратной или даже более обработки для достижения полного комплексообразования вследствие нестабильности реагирующих углеводородов или присутствия в этих фракциях ингибиторов.

Гидрированный каучук является первым из известных парафиновых углеводородов, образующих коллоидный раствор. Имеются сообщения об использовании его для повышения вязкости смазочного масла; желательно^ применение его в изоляционном материале для кабелей и в трансформаторных маслах. По-видимому, лишь небольшие количества его' используются в технике. •

1 мин. Потеря подвижности масла происходит в результате выделения из него твердых парафиновых углеводородов, образующих кристаллическую сетку. Потеря подвижности масла приводит к сокращению подачи его по капиллярам подбивочных материалов. Большое значение этот показатель качества имеет при операциях по выдаче и перекачке масел, особенно в холодное время года. Температуру застывания определяют по ГОСТ 1533—42.

Таким образом, если критические температуры растворимости трех углеводородов, образующих смесь, б1. Не образуют комплексов с карбамидом изопарафины и циклические углеводороды с разветвленными цепями и группировками, стерически препятствующими комплексообразованию. В смесях комплексообразующих углеводородов, как и нормальных парафинов, в результате полного затвердевания образуется однофазная область существования гексагональной структуры, а при твердофазном переходе — область однофазной ромбической структуры. В смесях углеводородов, не образующих комплекс с карбамидом, наблюдается постоянная перестройка структуры в твердом состоянии с сохранением при температурах значительно ниже температуры начала кристаллизации аморфной структуры и постепенным развитием упорядоченной молекулярной упаковки.

Различие молекулярного строения обусловливает разную способность углеводородов к плотной упаковке при кристаллизации и связанные с этим особенности изменения структуры в твердом растворе, а следовательно, и свойств. На рис. 31 и 32 приведены температурные зависимости ИК-спектров и показателей преломления, типичные для твердых углеводородов, образующих и не образующих карбамидные комплексы, т. е. различающихся по структуре молекул компонентов, входящих в их состав. Превращения в смесях комплексообразующих-углеводородов характеризуются наличием двух фаз в интервале перехода расплава и вы-

Рис. 31. Зависимость интенсивности полос ИК-поглощения в области 720 еж-1 и показателя преломления углеводородов, образующих комплекс с карбамидом, от температуры.

.Рис. 32. Зависимость интенсивно-• сти полос ИК-поглощения в областях 720 и 730 см-1 и пока-.зателя преломления углеводородов, не образующих комплекс с карбамидом , от температуры.

Количество насыщенных углеводородов, образующихся при гидрополимеризации, тем больше, чем выше концентрация серной кислоты. Так, например, в смеси пентенов с 98%-ной серной кислотой 70% исходного продукта превращаются в полимеризат, выкипающий в пределах 90—350° и состоящий в большей части из парафиновых углеводородов. При этом растворимая в серной кислоте часть, выделяемая при разбавлении ледяной водой, оказывается сильно ненасыщенной и обнаруживает до трех и более двойных связей на молекулу. Реакция протекает по карбониум-ионному механизму. В присутствии концентрированной серной кислоты водород олефинов может переноситься из одной молекулы в другую, причем одна молекула превращается в парафин, а другая в диолефин, который еще раз может служить донором водорода, в то время как моноолефин является акцептором.

Рис. 5. Материальный баланс в нм3/час газообразных парафиновых углеводородов, образующихся при переработке 250 М3/час угольной пасты на бензин.

Одним из нас приведены результаты по количественному определению пяти- и шестичленных нафтенов в беп-зино-лигроиновых фракциях норийской нефти. В настоящей работе мы задались целью исследовать химическую природу супсинской нефти из скважины ,\ь 5. 'Для исследования содержания гексагидроароматических углеводородов п других цикланов применяли метод дегндрогенизационного катализа академика Н. Д. Зелинского . Дегидроциклизация парафиновых углеводородов на платинированном угле, открытая Б. А. Казанским и А. Ф. Платэ дает основание для критического подхода к методу каталитической дегидрогенизации шестичленных нафтенов присутствующих в бензинах. Ароматические углеводороды могут образоваться не только из гексагидроароматических углеводородов, но и из парафиновых углеводородов, содержащих достаточное число атомов углерода для образования шестичленного цикла. Ю. К. Юрьев на примере искусственной смеси и один из нас на примере бензина мирзаанской нефти показали, что количество ароматических углеводородов, образующихся при дегидрировании гексагидроароматических углеводородов, соответствует количеству гексагидроароматических. углеводородов в исходном продукте. Результаты исследования Ю. К. Юрьева и одного из нас позволяют применять метод академика Н. Д. Зелинского для количественного определения пяти-и шестичленных нафтенов в бензино-лигроиновых фракциях супсинской нефти. Этот метод широко применяли разные авторы для определения пяти- и шестичленных нафтенов в советских и зарубежных нефтях .

По депресии анилиновой точки определяли количество ароматических углеводородов, образующихся в результате дегидрирования деароматизированных фракций, после этого пересчитывали на соответствующие им гексагидроаромати-ческис углеводороды в деароматизированном бензине, а затем на исходные фракции бензина. Количество пятичленных нафтеновых углеводородов определяли по депрессии анилиновых точек деароматизированных катализатов и пересчитывались на исходные фракции, так как по данным Ю. К. Юрьева в этом случае получаются более точные результаты. Количество же парафиновых углеводородов определяли по разности. Результаты исследования содержания различных классов углеводородов во фракциях супсинской нефти приведены в таблице.

При одинаковых условиях нафтены крекируются значительно быстрее, чем парафиновые углеводороды того же молекулярного веса, и по сравнению с ними дают больше легких жидких продуктов крекинга и меньше газа. В продуктах крекинга нафтенов содержится довольно много ароматических углеводородов, образующихся за счет отщепления атомов водорода от нафтенов.

Крекинг протекает во времени. Чтобы получить целевые продукты в требуемых количествах, сырье необходимо выдержать определенное время при выбранной температуре в присутствии катализатора. В связи с этим важно знать не только выходы продуктов крекинга, т. е. количества образующихся из сырья легких углеводородов и кокса, но и скорости превращения углеводородов разных рядов. Проведенными исследованиями установлено, что в условиях каталитического крекинга наиболее устойчивыми являются нормальные парафиновые углеводороды и ароматические углеводороды, молекулы которых не содержат боковых цепей. Углеводороды с тем же числом атомов углерода в молекуле, но других рядов — олефицы, нафтены, ароматические углеводороды с длинными боковыми цепями — менее устойчивы и крекируются легко.

Интересный цикл работ опубликован в последние годы Паалом и Тетени. Их работы посвящены изучению механизмов превращений углеводородов различных классов в присутствии ряда ненанесенных металлических катализаторов, в первую очередь Pt-черни. Так, описаны важные закономерности протекания €5- и Сб-дегидроциклизации и изомеризации н-гексана и 2-метилпентана на Pt-черни, а также влияние концентрации водорода в реакционной смеси на ход протекания названных реакций. Показано, что в присутствии Pt-черни, как и на других Pt-катализаторах, успешно протекает Cs-дегидроциклизация алканов. Одновременно с реакцией образования пятичленного цикла проходила изомеризация н-гексана с образованием 2- и 3-метилпентанов; причем их соотношение при 360 °С практически совпадало с соотношением тех же углеводородов, образующихся в таких же условиях при гидроге-

Существенное влияние на срок службы катализатора и состав спиртов, получаемых в процессе прямого гидрирования. СЖК, оказывает качество исходных кислот. В составе выпускаемых ныне синтетических жирных кислот содержание углеводородов достигает 2,5—3,5%, т. е. половины того предельного содержания их, которое допустимо временными техническими условиями на спирты. Таким образом, количество углеводородов, образующихся непосредственно в процессе гидрирования, не должно превышать 3—4%. Это условие легко выдерживается при гидрировании кислот на свежем меднохромовом катализаторе, когда температура процесса поддерживается на уровне 230° С. В последующий период работы температура процесса повышается до 270° С и селективность катализатора несколько снижается, и хотя количество образующихся углеводородов относительно невелико, их общее содержание достигает предельно допустимой величины и предопределяет необходимость замены катализатора. Снижение содержания углеводородов в исходных кислотах позволит не только улучшить качество спиртов, но и значительно увеличить срок службы катализатора.

обеднённые водородом продукты уплотнения и конденсации углеводородов, образующихся как на поверхности оксида алюминия, так и на металлических платиновых центрах. Различные углеводороды обладают разной способностью к коксообразованию. Так, в случае нафтеновых углеводородов, шестичленные практически нацело превращаются в бензол, а пятичленные способны дегидрироваться с образованием углеводородов ряда циклопента-диена, склонных к полимеризации. Содержание непредельных углеводородов в прямогонных бензинах невелико, однако они являются промежуточными продуктами реакций дегидроциклизации и в определённых условиях - при ослаблении кислотной функции - могут накапливаться в зоне реакции, образуя при полимеризации углеводородную плёнку - предшественник кокса. Для парафиновых углеводородов проявляется минимум коксообраэования оно наблюдается для н-гептана.

А. Д. Петровым5 исследован термический распад высокомолекулярных олефиновых углеводородов, образующихся при низкотемпературном крэкинге олеиновой кислоты. В этом случае двойная связь находится не в конце цепи, как у гексадецена, а в середине ее.

где Qi, Q2,