Главная -> Словарь

Углеводородов обусловлено

Во-вторых, получением высокомолекулярных относительно однородных олефинов термическим крекингом парафина. Парафин из нефти, полученный синтезом Фишера-Тропша или из бурого угля, разлагается при высоком нагреве в присутствии перегретого водяного пара. Образующиеся при этом олефины смешаны с парафинами, так как при крекинге парафиновых углеводородов образуются олефины и парафины, причем сумма атомов С олефина и парафина равна числу атомов С исходного парафина.

Следовательно, из парафиновых углеводородов с 12—18 углеродными атомами, важных с точки зрения производства поверхностно-активных веществ, в среднем образуется не более ~ 20% первичного, т. е. замещенного при концевом атоме хлорида. Таким образом, обнаруживается- весьма важное для последующего рассмотрения вопроса обстоятельство, что при хлорировании высокомолекулярных парафиновых углеводородов образуются в преобладающей степени вторичные хлориды. В то время как при газофазном хлорировании пропана при 300° еще образуется около 50% хлорида, содержащего хлор при концевом атоме углерода, для триаконтана при хлорировании в жидкой фазе ,и отношении скоростей замещения первичного и вторичного водородов, равном 1 :3,25, образование хлорированного при концевом атоме производного составляет лишь 3% .

Совершение неудовлетворительным и дезориентирующим для исследователей, не занимающихся вплотную вопросами хлорирования, оказался взгляд Виттка о возможности непосредственного получения карбоновых кислот действием расплавленных щелочей на продукты хлорирования нефтяных фракций. В равной степени ошибочно было и предположение этого исследователя о возможности получать карбоновые кислоты трихлорированием нефтяных фракций с последующим омылением образующейся трихлоридной группы. При действии расплавленных щелочей на монохлорпроизводные нефтяных углеводородов образуются исключительно олефины. Через спирты в кислоты может превратиться лишь часть смеси хлоридов, а именно: первичные, замещенные при концевом атоме хлориды, содержание которых в смеси составляет лишь несколько процентов. Еще более ограничены возможности получения карбоновых кислот через трихлориды углеводородов. В приведенных ниже данных показано число возможных изомеров, которые могут образоваться при введении двух и трех галоидных атомов в молекулу алифатических углеводородов нормального строения.

Основываясь на своих исследованиях, Лангенбек и Притцков принимают, что первой стадией процесса является образование гидроперекисей; это согласуется с представлениями Рихе и других исследователей. Вторичные гидроперекиси, которые при окислении парафиновых углеводородов образуются в первую очередь, разлагаются затем на ке-тоны или спирты, что представляет вторую стадию процесса, описываемую следующими уравнениями:

Итак, при хлорировании высших нормальных парафиновых углеводородов образуются эквимолярные смеси всех теоретически возможных вторичных монохлоридов, т. е. заместитель распределяется равномерно по всем мет.иленовым группам. В конечную метильную группу заместитель входит в меньшей степени, чем в метиленовую, следовательно, реакционная способность первичного атома водорода понижена. В этом случае опять скорости замещения первичного и вторичного атомов водорода относятся почти как 1 : 3.

Поскольку в реакциях крекинга из исходных высокомолекулярных углеводородов образуются низкомолекулярные, а при синтезе, наоборот, низкомолекулярные превращаются в высокомолекулярные продукты, то эти две группы реакций термолиза должны антибатно различаться не только по тепловым эффектам , но и по температурной зависимости

Кроме углеводородов образуются также ароматические кетоны, как результат действия одной молекулы извести на две молекулы кислоты.

пано-масляную фазу переходят ограниченные количества масляных углеводородов, образуются разбавленные пропановые растворы. В зависимости от условий деасфальтизации концентрация углеводородной фазы в растворителе меняется от 13 до 18% и, таким образом, численно мало влияет на прирост энтропии.

В результате окисления углеводородов образуются спирты, альдегиды, кетоны, карболовые кислоты, оксикислоты и различные продукты их превращений. Приведенные схемы образования гидроперекисей и их распада объясняют возможность образования всех перечисленных продуктов.

При исчерпывающем гидрировании полициклических ароматических углеводородов образуются нафтеновые с тем же числом колец в молекуле.

При исчерпывающем гидрировании полициклических ароматических углеводородов образуются нафтеновые с тем же числом колец в молекуле.

Значение газового бензина для химической переработки парафиновых углеводородов обусловлено тем, что из него получают технический пентан , который в больших количествах потребляют для производства амиловых спиртов.

Кратность пропан ; сырье. Влиянием двух одновременно протекающих процессов: осаждения асфальтосмолистых веществ и экстракции желательных групп углеводородов обусловлено наличие такого значения кратности пропан : сырье, при котором наилучшему качеству деасфальтизата соответствует его минимальный выход .

Наличие других углеводородов обусловлено побочными реакциями, сопутствующими алкилированию. При 45 °С выход первичных продуктов алкилирования существенно снижается. При этом увеличиваются выход 2,4-диметилпентана и 2,2,4-триметил-пентана при алкилировании пропиленом, выход смеси триметил-пентанов при алкилировании бутеном-1 и выход диметилгексанов в случае других бутиленов, а также возрастает образование более легких продуктов и тяжелого остатка для любых олефинов. Таким образом, при увеличении температуры резко ускоряются побочные реакции.

В заключение можно отметить, что образование в опытах сравнительно небольшого количества насыщенных углеводородов обусловлено высокой ненасыщенностью продуктов дегидратации холестерина . В то же время, если в процесс термокатализа вовлекать не холестерин, а холестанол , количество образующихся насыщенных углеводородов возрастает в несколько раз. Поскольку в нефтях, как известно, отсутствуют непредельные стероидные углеводороды, то предварительное микробиологическое восстановление стеролов в станолы становится весьма вероятным и желательным процессом . Ин-

~* лярных углеводородов обусловлено воз-

Вторая причина многообразия структурных форм высокомолекулярных соединений нефти заключается в том, что с ростом молекулярного веса увеличивается число элементов, участвующих в построении молекул. Так, в углеводородной части масляных фракций из сернистых нефтей уже содержатся значительные примеси сернистых соединений, но практически отсутствуют кислородные соединения; в составе смол наряду с серой уже находятся значительные количества кислорода, а нередко и азота; наконец, в асфальтенах, кроме серы и кислорода, сконцентрирована основная масса азота, ванадия, никеля и некоторых других микроэлементов. Таким образом, с увеличением молекулярного веса фракций нефти наблюдается постепенный переход от компонентов чисто углеводородного характера к смесям, состоящим из углеводородов и гетеро-органических соединений. Структура и состав этих соединений непрерывно усложняются в 'результате увеличения числа гетеро-атомов, входящих в Молекулу. Однако углеводородный скелет по-прежнему остается несущим каркасом молекул. Поэтому огромное разнообразие возможных структурных форм высокомолекулярных соединений нефти в случае смол и асфальтенов, в отличие от углеводородов, обусловлено не только изомерией углеродного скелета молекулы, но и изомерией, вызванной наличием в молекулах атомов серы, кислорода, азота и других элементов. В наиболее высокомолекулярной смолисто-асфальтеновой части нефтей уже встречаются заметные количества металлоорганических соединений, что еще более увеличивает качественное разнообразие структурных форм этих соединений.

Общепризнано в настоящее время, что образование ароматических углеводородов обусловлено реакцией Дильса-Альдера между бутадиеном и низкомолекулярными олефинами. При высокой температуре бутадиен и этилен соединяются с образованием циклогекссна:

Хотя основными структурпымн элементами молекул всех входящих I! состав разнообразных пефтей углеводородов являются звенья трех гомологических рядов углеводородов: парафины, циклопарафпны и гомологи бензола, безграничное! разнообразие структурных форм высокомолекулярных углеводородов обусловлено возможностью образования многочисленных комбинаций этих основных структурных элементов. Только в самой низкокипя-щей части нефти эти основные структурные элементы сохраняют свои свойства в чистом пли в слегка модифицированном виде.

Вторая причина многообразия структурных форм высокомолекулярных соединений нефти заключается в том, что с ростом молекулярного веса унеличшшотся число элементов, участвующих в построении молекул. Так, например, в углеводородной части масляных фракций из сернистых нефтей уже содержатся значительные примеси сернистых соединений, но практически отсутствуют кислородные соединения; в составе смол наряду с серой уже находятся значительные количества кислорода, а нередко и азота, наконец, в асфальтенах, кроме серы и кислорода, сконцентрирована основная масса азота, ванадия, никеля и некоторых других микроэлементов. Таким образом, с увеличением молекулярного веса фракций нефти наблюдается постепенный переход от компонентов чисто углеводородного характера к смесям, состоящим из углеводородов и готерооргаппческих соединений. Структура и состав последних непрерывно усложняются в результате увеличения числа гете-роатомов, входящих в состав их молекул. Однако углеводородный скелет по-прежнему остается несущим каркасом молекул этих сложных по составу и строению гетероорганпческих соединений. Поэтому огромное разнообразие возможных структурных форм высокомолекулярных соединении нефти в случае смол и асфальтепов в отличие от углеводородов, обусловлено не только, а может быть даже и не столько, изомерией углеродного скелета молекулы, но и изомерией, вызванной наличием в молекулах атомов серы, кислорода, азота п других элементов. В наиболее высокомолекулярной смолисто-исфальтсновои части нефтей уже встречаются заметные количества метал.юоргапнческих соединений, что еще более увеличивает качественное разнообразие структурных форм этих соединении.

Наличие макроскопических стадий в катализированном окислении углеводородов обусловлено, по-видимому, изменением физико-химичес-

Хотя основными структурными элементами молекул всех входящих в состав разнообразных нефтей углеводородов являются звенья трех гомологических рядов углеводородов: парафинов, цикло-парафинов и гомологов бензола, многообразие структурных форм высокомолекулярных углеводородов обусловлено возможностью образования многочисленных

Вторая причина многообразия структурных форм высокомолекулярных соединений нефти заключается в том, что с ростом молекулярного веса увеличивается число элементов, участвующих в построении молекул. Так, в углеводородной части масляных фракций из сернистых нефтей уже содержатся значительные примеси сернистых соединений, но практически отсутствуют кислородные соединения; в составе смол наряду с серой уже находятся значительные количества кислорода, а нередко и азота; наконец, в асфальтенах, кроме серы и кислорода, сконцентрирована основная масса азота, ванадия, никеля (((30, 31, 32J и некоторых других микроэлементов. Таким образом, с увеличением молекулярного веса фракций нефти наблюдается постепенный переход от компонентов чисто углеводородного характера к смесям, состоящим из углеводородов и гетеро-органических соединений. Структура и состав этих соединений непрерывно усложняются в результате увеличения числа гетеро-атомов, входящих в молекулу. Однако углеводородный скелет по-прежнему остается несущим каркасом молекул. Поэтому огромное разнообразие возможных структурных форм высокомолекулярных соединений нефти в случае смол и асфальтенов, в отличие от углеводородов, обусловлено не только изомерией углеродного скелета молекулы, но и изомерией, вызванной наличием в молекулах атомов серы, кислорода, азота и других элементов. В наиболее высокомолекулярной смолисто-асфальтеновой части нефтей уже встречаются заметные количества металлоорганических соединений, что еще более увеличивает качественное разнообразие структурных форм ятих соединений.