Главная -> Словарь

Углеводородов одновременно

теснение этих углеводородов из раствора. Таким образом, при понижении температуры -влияние дисперсионных сил постепенно ослабевает, в то время как влияние полярных сил увеличивается. При повышенных температурах основное влияние на растворимость углеводородов оказывают дисперсионные силы, так как в этом случае из-за увеличения теплового движения молекул ориентация их под действием электрического поля молекул растворителя затрудняется. Растворимость твердых углеводородов в полярных и неполярных растворителях ниже, чем жидких. Это объясняется их слабой поляризуемостью; кроме того, нормальное строение парафиновых углеводородов обусловливает возможность сближения их молекул с образованием кристаллов.

теснение этих углеводородов из раствора. Таким образом, при понижении температуры 'влияние дисперсионных сил постепенно ослабевает, в то время как влияние полярных сил увеличивается. При повышенных температурах основное влияние на растворимость углеводородов оказывают дисперсионные силы, так как в этом случае из-за увеличения теплового движения молекул ориентация их под действием электрического поля молекул растворителя затрудняется. Растворимость твердых углеводородов в полярных и неполярных растворителях ниже, чем жидких. Это объясняется их слабой поляризуемостью; кроме того, нормальное строение парафиновых углеводородов обусловливает возможность сближения их молекул с образованием кристаллов.

Бензины. По химическому составу крекинг-бензины существенно отличаются от бензинов прямой гонки высоким содержанием непредельных углеводородов, ароматических и парафиновых углеводородов изостроения. Присутствие этих углеводородов обусловливает более высокие антидетонационные свойства крекинг-бензинов по сравнению с бензинами прямой гонки.

Повышение молекулярной массы и степени разветвленное™ в различных частях молекулы сложных углеводородов обусловливает повышение реакционной способности молекулы. Так, скорости распада высокомолекулярных парафиновых углеводородов по отношению к низкомолекулярным могут различаться на один порядок. В соответствии с этим следует ожидать снижения содержания высокомолекулярных парафиновых углеводородов в концевых фракциях продуктов деструкции. Изменение химического состава газойля коксования крекинг-остатка западносибирской нефти в зависимости от его конца кипения показано в табл. 2 .

Наличие твердых углеводородов обусловливает высокую температуру застывания нефтепродуктов и малую подвижность их при низких температурах. Это приводит к затруднениям при использовании нефтепродуктов, особенно смазочных масел, в механизмах, работающих при пониженных температурах. Выделяющиеся при этих условиях твердые углеводороды создают в жидкости кристаллическую сетку; она и вызывает потерю подвижности нефтепродукта. Этому же способствуют адсорбция жидкой фазы кристаллами и создание вокруг кристалликов сольватных оболочек.

Повышение молекулярной массы и степени разветвленности в различных частях молекулы сложных углеводородов обусловливает повышение реакционной способности молекулы. Так, скорости распада высокомолекулярных парафиновых углеводородов по отношению к низкомолекулярным могут различаться на один порядок. В соответствии с этим следует ожидать снижения содержания высокомолекулярных парафиновых углеводородов в концевых фракциях продуктов деструкции. Изменение химического состава газойля коксования крекинг-остатка западносибирской нефти в зависимости от его конца кипения показано в табл. 2 .

Большое содержание в сернистых нефтях смолистых веществ и ароматических углеводородов обусловливает получение из них повышенных выходов битумов с высокой плотностью и хорошими показателями пенетрации, дуктильности и температуры размягчения. При окислении менее тяжелого остатка можно получать битумы строительные и дорожные улучшенных марок . Получить нефтяной кокс, удовлетворяющий нормам на электродный кокс, из остатков переработки сернистых и высокосернистых нефтей крайне затруднительно из-за высокого содержания в нем серы и тяжелых металлов.

Повышение молекулярной массы и степени разветвленности в различных частях молекулы сложных углеводородов обусловливает повышение реакционной способности молекулы. Так, скорости распада высокомолекулярных парафиновых углеводородов по отношению к низкомолекулярным могут различаться на один порядок. В соответствии с этим следует ожидать снижения содержания высокомолекулярных парафиновых углеводородов в концевых фракциях продуктов деструкции. Изменение химического состава газойля коксования крекинг-остатка западносибирской нефти в зависимости от его конца кипения показано в табл. 2 .

ароматических углеводородов, обусловливает хорошую морозо-

Следовательно, неполярные растворители при низких температурах растворяют углеводороды масляных фракций избирательно в зависимости от их температуры плавления. Эта закономерность углеводородов обусловливает возможность использования неполярных растворителей для целей депа-рафинизации кристаллизацией масляных рафинатов, выделения нафталина, разделения ксилолов и т.д. Следует отметить, что для этих целей могут применяться и некоторые полярные растворители, например, ацетон, метилэтилкетон или их смеси с неполярными растворителями, в среде которых

Наличие в составе пироконденсата нестабильных реакционно-способных непредельных углеводородов обусловливает образование высокосмолистых веществ и их отложение в аппаратуре и на катализаторах, что снижает надежность гидрогенизацион-ной технологии. Для исключения смолообразования при хранении и нагревании нестабильных фракций пироконденсата используются ингибиторы: традиционный — ионол, а также новый— ФЧ-16; в настоящее время ведутся исследования по поиску более дешевых ингибиторов .

При каталитическом риформинге углеводороды нефтяных фракций претерпевают значительные превращения, в результате которых образуются ароматические углеводороды. Это —дегидрирование ше-стичленных нафтеновых углеводородов, дегидроизо-меризация алкилированных пятичленных нафтенов и дегидроциклизация парафиновых углеводородов; одновременно протекают реакции расщепления и деалкилирования ароматических углеводородов, а также их уплотнения, которые приводят к отложению кокса на поверхности катализатора. Для предотвращения закоксовывания катализатора и гидрирования образующихся при крекинге непредельных углеводородов в реакторе поддерживается давление водорода 3—4 МПа при получении высокооктанового бензина и 2 МПа — при получении индивидуальных ароматических углеводородов.

Если бы растительные и животные жиры были первичным исходным веществом нефти, то на ранних стадиях олефиновый продукт, имеющийся в изобилии, способствовал бы реакциям иона карбония. Действительно, одна сторона проблемы происхождения заключается в объяснении присутствия насыщенных парафинов в нефтях. Реакции, указанные выше, объясняют образование некоторых парафиновых углеводородов одновременно с ароматическими. Как было показано выше, жиры из животных и растительных морских организмов обычно содержат около 20 % насыщенных кислот и главным образом пальмитиновую кислоту. Если принять, что при механизме указанного выше водородного перехода три насыщенные молекулы образуют одно бензольное кольцо, то отношения ароматических углеводородов к парафиновым в пяти бензинах, приведенные в табл. 2, являются приблизительно равновесными. Однако эти анализы характеризуют только бензиновые фракции.

Экспериментальные исследования влияния давления на процесс крекинга показывают, что с повышением давления увеличиваются выход бензина и содержание в нем парафиновых углеводородов, снижается выход газов, олефиновых и ароматических углеводородов. Одновременно снижается октановое число получаемых бензинов. Какого-то существенного вли-

При каталитическом риформинге углеводороды претерпевают значительные превращения, в результате которых образуются ароматические углеводороды. Это - дегидрирование шестичленных нафтеновых углеводородов, дегидрои-зомеризация алкилированных пятичленных нафтенов и дегидроциклизация парафиновых углеводородов; одновременно протекают реакции расщепления и деал-килирования ароматических углеводородов, а также их уплотнения, которые приводят к отложению кокса на поверхности катализатора. Для предотвращения за-коксовывания катализатора и гидрирования образующихся при крекинге непредельных углеводородов в реакторе поддерживается давление 3-4 МПа при получении высокооктанового бензина и 2 МПа - при получении индивидуальных ароматических углеводородов.

Параллельно протекают реакции дегидрирования, изомеризации и крекинга с последующим гидрированием непредельных углеводородов. Одновременно в некоторой степени на активных центрах гидрирования-дегидрирования проходят реакции следующего типа:

Общее давление и парциальное давление водорода. Для подавления дезактивации катализатора в результате образования на нем кокса нужно проводить риформинг при высоком парциальном давлении водорода. С его повышением снижается термодинамически возможный выход ароматических углеводородов и увеличивается скорость гидрокрекинга, в результате при прочих фиксированных параметрах с увеличением давления снижаются выход жидких продуктов процесса и содержание в них аро/матических углеводородов. Одновременно уменьшается выход водорода, так как растет его потребление в реакциях гидрокрекинга. Данные о выходе продуктов риформинга при получении бензина

Сырьем служат нефтяные фракции 160-400°С, прошедшие легкую гидроочистку. По данным фирмы, процесс позволяет получать жидкие парафины, содержащие после очистки более 98$ н-алканов и менее 0,1$ ароматических углеводородов. Одновременно вырабатывают дизельное топливо с температурой застывания от -45 до -60°С. Отбирается н-алканов от потен-

Основными реакциями каталитического риформинга бензинов являются дегидрирование шестичленных нафтеновых углеводородов, дегидроизомеризация алкилиро-ванных пятичленных нафтеновых углеводородов и де-гидроциклизация парафиновых углеводородов. Одновременно протекают реакции деструкции и изомеризации парафиновых углеводородов, деалкилирования ароматических углеводородов, и на поверхности катализатора отлагается кокс.

Дополняя это исследование, в котором автор уделил недостаточное внимание изысканию низкозастывающих углеводородов, А. Д. Петров и Д. Н. Андреев изучили продукты алкилирования нафталина и тетралина диизобутиленом. В целях сравнительной оценки влияния введения в ядро нормальных и разветвленных цепей на свойства углеводородов одновременно были получены и исследованы моно-, ди- и три-гептил-, а также октилнафталины.

Ароматические углеводороды образуются при риформинге в результате следующих раакций:дегидр'ироваыия шестачленных нафтеновых углеводородов, дегидроизомериэации а л кили ро ванных пятичленных нафтеновых углеводородов и дегидроциклизации парафиновых углеводородов. Изопарафиновые углеводороды получаются главным образом при изомеризации и деструкции более высокомолекулярных парафиновых углеводородов. Одновременно протекают реакции расщепления и деалкилирования ароматических углеводородов, а также их уплотнения, которое приводит к отложению кокса на поверхности катализатора.

До второй мировой войны коксохимическая промышленность была основным поставщиком ароматических углеводородов. Однако количество бензола, толуола, ксилолов, нафталина при коксовании каменных углей ограничивается масштабом коксового производства. Выход из сухой шихты так называемого «сырого бензола» с к. к. 180 °С 0,8—1,5%; бензола в нем содержится 40—50%, толуола 20—30%, ксилолов 5—15%, в зависимости от природы угля и условий коксования. В настоящее время основной источник получения ароматических углеводородов — продукты переработки нефтяного сырья, что хорошо видно на примере производства ароматических углеводородов в США . На нефтеперерабатывающих и нефтехимических заводах ароматические углеводороды получают в процессах каталитического риформинга бензиновых фракций и пиролиза газообразных и жидких углеводородов одновременно с другими топливными и нефтехимическими продуктами: бензином, техническим водородом и непредельными углеводородами. Возможность получения при рпформинге компонента бензина, технического водорода н ароматических углеводородов С6—С9 способствует увеличению гибкости процесса и повышению его рентабельности.