Главная -> Словарь

Углеводородов октановые

В результате последних достижений в химии парафиновых углеводородов в настоящее время возможно легко и с высокими выходами получать многочисленные различные типы соединений другими путями, вследствие чего высокомолекулярные хлористые алкилы уже не представляют такого интереса как в прошлом.

Окисление углеводородов газообразным кислородом обычно протекает по цепному механизму. Цепными называют химические реакции, в которых участвуют активные частицы — атомы, сво-

Глава XXXIII. Низкотемпературное окисление парафиновых углеводородов, окисление твердого парафина ...... 270

Глава XXVI. Частичное окисление простейших парафиновых углеводородов ........................ 318

ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ, ОКИСЛЕНИЕ

Окисление парафиновых углеводородов при низких температурах йачинается с труднообъяснимой пока реакции между алкильными радикалами и кислородом. Поэтому изучение этого первичного процесса и последовательных превращений получающихся промежуточных продуктов весьма важно для понимания процессов окисления алканов в целом.

Окисление углеводородов органическими перкислотами

Уже давно выдвигалось предположение о том, что диолефиньг играют очень важную роль в смолообразовании 1 . Сопряженные алифатические и циклические диолефины, которые присоединены к ароматическим кольцам, вероятно, очень активны . Несопряженные диолефины относительно стабильны , однако в размерах, зависящих от структуры, простые олефины также вступают в реакции смолообразования благодаря тому факту, что в смесях углеводородов окисление какого-либо активного компонента способствует окислению другого, который в условиях автоокисления сам по себе не может прореагировать в сколько-нибудь заметных количествах . Поэтому количество смолы в крекинг-дистиллятах будет значительно больше, чем это можно объяснить только наличием диолефинов. Некоторые предельные циклические углеводороды, такие, как 1,2-диметил-циклопентан и 1,2-диметилциклогексан, газообразным кислог родом окисляются медленно . При нагревании в атмосфере кислорода 1,1,3-триметилциклопентана при 100° С и давлении кислорода около 9 кГ/см2 образуется и выделяется значительное количество жидких смол.

ОКИСЛЕНИЕ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ

А. Окисление парафиновых углеводородов. Окисление высших парафиновых углеводородов явилось объектом" многочисленных исследований. Все попытки при этом сводились к получению кислот, пригодных для фабрикации мыла.

Согласно современным представлениям, окисление углеводородов — сложный многостадийный процесс, развивающийся череа перекиси и свободные радикалы. В общем виде механизм окисления углеводородов может быть представлен схемой, включающей следующие элементарные стадии: , ' ,

Циклическое строение молекул углеводородов также повышает их детонационную стойкость. Особенно высока детонационная стойкость ароматических углеводородов. Октановые числа для некоторых циклических углеводородов имеют следующие значения:.

ТАБЛИЦА 5. ВЫХОДЫ И ОКТАНОВЫЕ ЧИСЛА БЕНЗИНОВЫХ ФРАКЦИИ НЕКОТОРЫХ НЕФТЕИ СОВЕТСКОГО СОЮЗА С ПОНИЖЕННЫМ СОДЕРЖАНИЕМ НОРМАЛЬНЫХ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ В БЕНЗИНЕ

В смесях углеводородов октановые числа парафинов и нафтенов подчиняются правилу аддитивности. Этого не наблюдается. у бензола и толуола: только при большой концентрации их в бензине октановые числа последних повышаются.

Показана возможность предотвращения коксообра-зования при гидрировании фракций буроугольных смол путем установки форполимеризатора перед реактором и использования фракций с более низкой температурой конца кипения . В промышленных условиях из легкого масла получено 84,29% гидро-генизата. Бензин, полученный при 440, 490, 510 и 520 °С, содержал соответственно 26, 45, 51 и 53% ароматических углеводородов; октановые числа бензина соответственно 63, 71, 74, 76

Октановые числа и сортность индивидуальных углеводородов

В табл. 1. 3—1. 6 приведены октановые числа, сортность и антидетонационная чувствительность индивидуальных углеводородов.

Октановые числа углеводородов определяются их химической природой и строением.

Для парафиновых углеводородов характерны следующие закономерности: с удлинением цепи углеводородов нормального строения и их изомеров октановое число понижается, с увеличением степени развет-вленности углеводорода — возрастает; углеводороды с одним или двумя третичными углеродными атомами, расположенными ближе к центру молекулы, имеют более высокие октановые числа, чем углеводороды, в которых третичные атомы С отодвинуты к концам цепи. Наоборот, смещение четвертичного углеродного атома к центру молекулы приводит к понижению октанового числа углеводорода. Парафиновые углеводороды характеризуются сравнительно невысокой чувствительностью .

При удлинении боковых неразветвленных цепей пяти- и шестичленных нафтеновых углеводородов их октановые числа понижаются. Разветвление боковой цепи и увеличение числа замещающих метальных групп приводит к резкому повышению октанового числа. Углеводороды в цмс-форме имеют более высокие октановые числа, чем в троке-форме. По антидетонационной чувствительности нафтеновые углеводороды близки парафиновым .

Для ароматических углеводородов так же, *