Главная -> Словарь

Углеводородов остающихся

С учетом изложенного выше описанные в литературе результаты исследований твердых углеводородов остаточного происхождения следует рассматривать в известной мере приближенными и при выводах иметь в виду возможные искажения, обусловленные неполной очисткой изучавшихся продуктов.

Среди ранних работ, проведенных по изучению природы и состава твердых углеводородов остаточного происхождения, после известных исследований Залозецкого и Гурвича должны быть отмечены выполненные в ГрозНИИ А. Н. Сахановым, Л. Г. Жердевой и Н. А. Васильевым исследования твердых углеводородов остаточного происхождения , выделенных из сураханской и грозненской парафинистых неф-тей. В результате проведенных исследований авторы пришли к выводу, что эти углеводороды являются в основном алканами, но имеют разветвленное строение. Этим авторы и объяснили отличие их свойств от свойств твердых углеводородов, входящих в состав парафинов дистиллятного происхождения. Было высказано предположение, что входящие в состав так называемого «церезина» твердые углеводороды якобы образуют даже свой самостоятельный гомологический ряд.

Химический состав твердых углеводородов остаточного происхождения изучали далее С. С. Наметкин и С. С. Нифонтова . Для исследований были взяты тяжелые твердые углеводороды сураханской нефти, оседающие при ее хранении и перекачках в виде так называемой «пробки», а также углеводороды, выделенные из челекенского озокерита. Химический состав изучали; методом нитрования по Коновалову. В результате проведенных исследований они также пришли к выводу, что твердые углеводороды сураханского «церезина» состоят в основном из алканов изостроения.

Порционная подача растворителя эффективна при депарафи-низации и обезмасливании дистиллятного сырья, причем широкого фракционного состава. При депарафинизации рафинатов узкого фракционного состава или остаточных такой способ подачи растворителя менее эффективен в силу большей однородности состава твердых углеводородов и сравнительно низкого содержания в остаточном сырье углеродородов парафинового ряда. Содержащиеся в нем твердые циклические углеводороды образуют мелкие кристаллы смешанного типа. В то же время лабораторные исследования изменения структурной' вязкости суспензий твердых углеводородов остаточного рафината в растворе ацетон —толуол показали, что в зависимости от способа подачи растворителя структурная вязкость суспензии изменяется в широких пределах . Это объясняется тем, что при небольшом пересыщении раствора в начальный момент охлаждения на образовавшихся центрах кристаллизации начинается рост кристаллов, при этом вязкость суспензии почти не изменяется.

Порционная подача растворителя эффективна при депарафи-низации и обезмасливании дистиллятного сырья, причем широкого фракционного состава. Щри депарафинизации рафинатов узкого фракционного состава или остаточных такой способ подачи растворителя менее эффективен в силу большей однородности состава твердых углеводородов и сравнительно низкого содержания в остаточном сырье углеводородов парафинового ряда. Содержащиеся в нем твердые циклические углеводороды образуют мелкие кристаллы смешанного типа. В то же время лабораторные исследования изменения структурной вязкости суспензий твердых углеводородов остаточного рафината в растворе ацетон —толуол показали, что в зависимости от способа подачи растворителя структурная вязкость суспензии изменяется в широких пределах^рис. 52). Это объясняется тем, что при небольшом пересыщении раствора в начальный момент охлаждения на образовавшихся центрах кристаллизации начинается рост кристаллов, при этом вязкость суспензии цочти не изменяется.

Исследования твердых углеводородов остаточного происхождения позволили установить, что эти углеводороды являются в основном алканами разветвленного строения. В работе показано, что церезин, выделенный из деасфаль-тированного концентрата туймазинской нефти, состоит преимущественно из нафтенов и ароматических углеводородов с длинными алкильными цепями, образующих комплекс с карбамидом, и с разветвленными цепями, не образующих комплекса. При этом нафтены содержат в среднем два—три кольца в молекуле, а аро-

Влияние воды на растворимость углеводородов масел в полярных растворителях весьма велико. В таких растворителях, как спирты, наблюдается понижение растворяющей способности их по отношению к углеводородам масел. Так, например, выход и качество остаточного масла, полученного при экстракции безводным и обводненным амиловым спиртом, приведенные в табл. 67, показывают понижение растворяющей способности и повышение селективности спирта, содержащего 5% воды .

Влияние воды на растворимость углеводородов остаточного масла в амиловом спирте

99. Исследование влияния условий депарафинизации на характер кристаллизации твердых углеводородов остаточного масла // Известия вузов. Сер. «Нефть и газ», 1963, № 3, с. 59—64 .

По мнению авторов , описанные в литератуте результаты исследований твердых углеводородов остаточного происхождения следует считать в известной мере приближенными и при выводах иметь в виду возможные искажения, обусловленные неполной очисткой изучающихся продуктов. Отсюда вытекала необходимость выделения нормальных алканов, составляющих основную массу твердых углеводородов нефти, в их неизменном виде.

Меньшая растворимость полициклических углеводородов остаточного сырья сравнительно с дистиллятпым объясняется, очевидно

,-, углеводородов, остающихся в остаточном

Рис. 104. Зависимость содержания ароматических углеводородов, остающихся в парафине после разложения отстоявшегося комплекса, от длительности пульсационного отстаивания.

Есть сообщение об отстаивании комплекса-сырца от дизельного топлива в пульса'щюняом аппарате . В исследованном интервале интенсивности пульсация значительно увеличивает скорость расслоения суспензии, при этом изменение параметров пульсации существенно не влияет на ход процесса. Влияние пульсации объясняется, по-видимому, разрушением гелеобразной структуры взвеси комплекса в спирте при механическом воздействии на него. Динамика расслоения суспензии, оцененная по количеству ароматических углеводородов, остающихся в парафине после разложения отстоявшегося комплекса, представлена на рис. 104. Из этих данных следует, что при пульсационном расслоении четкость разделения, эквивалентная четкости в промышленном отстойнике, достигается за 15—20 мин вместо 1,5 ч без пульсации. Разработан метод получения нормальных парафиновых углеводородов высокой чистоты при депарафинизации нефтепродуктов спирто-водным раствором карбамида. Высокая четкость гравитационного разделения фаз в разработанном процессе обеспечивает получение из такого сырья, как дизельное топливо ромаш-кинской нефти, парафинов с содержанием комплексообразующих углеводородов 93—93,5%, в том числе н-алканов 98%, ароматических — около 1%. При этом расход углеводородного растворителя на промывку суспензии комплекса составляет 75—100% на исходное-топливо, что в несколько раз меньше такового в других схемах карбамидной депарафинизации с разделением фаз на фильтрах или центрифугах. В работах . Было установлено, что при высоком содержании стабильных непредельных углеводородов, остающихся в бензине после гидрирования, показатели работы двигателя не ухудшаются .

% групп углеводородов, остающихся в рафинате, от содержания их в исходйом дистилляте

Кристаллизация применяется для отделения углеводородов с высокой температурой застывания от углеводородов, остающихся в жидком виде вплоть до низких температур. Уже поведение исходной фракции при охлаждении — появление мути от выпадения кристаллов или застывание при относительно высокой температуре, указывает на возможность использования кристаллизации для разделения углеводородов смеси на группы. Разделение не бывает полным; с одной стороны, часть высокоплавких углеводородов остается в растворе, с другой,— выпавшие кристаллы удерживают большое количество жидкой фазы. Для получения более чистых кристаллов кристаллизуют фракцию, предварительно разбавленную растворителем.

4. При хлорировании образуются не только монохлорзамещенные, но также и значительное количество различных дихлорзамещенных. Несомненно, также происходит хлорирование и нафтеновых углеводородов, остающихся в сырье после его деароматизации. Строения керилбензола и додецил-бензола, полученных по хлорному методу и алкилированием бензола тетра-мерами пропилена , предполагаются следующие:

Фазовые диаграммы для таких смесей выявляют существование области, в которой вопреки обычным представлениям снижение давления ведет к выделению жидкой фазы из гомогенной паровой фазы, существовавшей при высоком давлении. При разработке газоконденсатных месторождений необходимо предотвратить эту так называемую ретроградную конденсацию, так как она увеличивает количество углеводородов, остающихся не извлеченными в единице объема пласта. Поэтому часть метана и этана возвращают в пласт для поддержания пластового давления на уровне, превышающем точку ретроградной конденсации.

а Предлагалось также увеличивать выход олефииов с помощью термической дегидрогенизации парафиновых углеводородов при 500—700° и под давлением околю 0,5 ат . Образующиеся олефины абсорбируются серной кислотой