Главная -> Словарь

Углеводородов отличаются

Большое влияние на пределы воспламенения оказывает молекулярный вес топлива. На рис. 44 приведены пределы воспламенения горючих смесей индивидуальных углеводородов, отличающихся молекулярным весом. Как видно из рисунка, с увеличением молекулярного веса от метана до гексана пределы воспламенения значительно расширяются.

Известно громадное число углеводородов, отличающихся друг от друга по физическим и химическим свойствам: по температурам кипения, плотности, вязкости, термостойкости и т. д. Различие в свойствах объясняется не только количеством входящих в них атомов углерода и водорода, но и разной структурой молекул, т. е. различным взаимным расположением в них атомов углерода и водорода. Чем больше атомов в молекуле, тем больше может быть различных взаимных положений их в пространстве. Соединения одного и того же химического состава с одинаковыми количествами, но различным взаимным расположением атомов в молекуле называются изомерами.

Чрезвычайно трудной также является и задача нахождения таких путей крэкинга , которые приводили бы к олефиновой и парафиновой продукции углеводородов, отличающихся максимальными антидетонационными свойствами. В самом деле, при желании форсировать изомеризационное направление крэкинга и свести к минимуму распад высокомолекулярных углеводородов на низкомолекулярные , мы попадаем в весьма затруднительное положение в части констанции и интерпретации изменений, происходящих в структуре углеводородов.

Большое внимание уделено получению наиболее ценных топлив, в частности реактивного топлива. Эта задача достаточно сложна при переработке сланцевых смол, которые содержат много углеводородов с прямыми цепями. Между тем для обеспечения необходимой низкой температуры застывания должна быть осуществлена глубокая изомеризация этих углеводородов, которая затрудняется в присутствии азотистых соединений. Только после тщательного изучения этих взаимозависимостей удалось предотвращать отравление катализаторов изомеризации и расщепления uз^ 179 и получать реактивное топливо удовлетворительного качества 144 166 186- 187. Следует отметить еще одно интересное направление — исчерпывающее гидрирование ароматизированной фракции каменноугольных смол с целью получения полициклических нафтеновых углеводородов, отличающихся высокой теплотворной способностью и, следовательно, представляющих интерес как топливо для ракетных двигателей164' 174.

Однако этот метод, хотя и весьма экономичный в отношении расходования сырья, отличается высокой стоимостью и. кроме того, нередко ведет к значительному снижению октанового числа, которое лишь частично компенсируется добавлением тетраэтилсвинца. Поэтому со стабилизационным гидрированием бензинов термического крекинга успешно конкурирует каталитический крекинг, который, как отмечалось выше, дает весьма стабильную продукцию, состоящую из высокоразветвленных углеводородов, отличающихся низким бромным числом. Этого рода бензины, наряду с бензинами прямой гонки, и используются в смесях с насыщенными высокооктановыми компонентами для составления авиатоплив. Бензины с высоким содержанием ненасыщенных углеводородов, из которых удаляются лишь особо вредные примеси и которые после этого стабилизируются в отношении смолообразования добавлением активных ингибиторов, используются в качестве автобензинов.

Как мы видели выше, нефть не представляет собой однородное вещество, а является сложной смесью взаимно-растворимых углеводородов, отличающихся химическим составом, а следовательно, и физическими свойствами. Углеводороды входят в состав нефти в самых разнообразных соотношениях, поэтому физические свойства нефти не постоянны, зависят от преобладания в ней тех или иных углеводородов и могут меняться в зависимости от изменения состава .

Известно много таких углеводородов, отличающихся по числу и строению боковых цепей и по их расположению в циклической структуре. Известен и ряд изомеров нафтенов. Эта изомерия нафте-нов может быть обусловлена различным расположением радикалов, присоединенных к циклопентану или циклогексану. Кроме того, сами радикалы при достаточном числе в них групп СН2 могут быть нормальными или изомерными. Когда нафтен имеет боковую цепь, то соотношение водородных и углеводородных атомов, определяемое формулой С„Н2га, несколько изменяется. Число атомов водорода при наличии парафиновой боковой цепи немного более чем в 2 раза превышает число атомов углерода.

Особенность всех углеводородов, отличающихся друг от друга структурой и молярной массой,— их способность подвергаться одним и тем же химическим превращениям при идентичных технологических условиях. Общепринято исключение стадии сепарации и переработки смесей углеводородов по технологии, при которой конечный продукт конверсии может быть получен из всех или большей части компонентов этой углеводородной смеси. По этой причине в качестве сырья для производства этилена, других олефинов, ацетилена, водорода, синтетического и городского газов обычно используют смеси СНГ .

Известно, что кислородсодержащие органические соединения имеют высокую температурную чувствительность в чистом виде. Например, октановое число метанола в чистом виде по исследовательскому методу составляет 112 единиц, тогда как по моторному методу - 90 пунктов. Следовательно, чувствительность метанола, определяемая как разность между ОЧИМ и ОЧММ, равна 22. Для МТБЭ этот показатель равен 16. Согласно опытным данным , у парафиновых и нафтеновых углеводородов, обладающих малой чувствительностью, длительности задержек воспламенения в широком диапазоне изменения температур сжатия почти не зависят от температуры. У непредельных и ароматических углеводородов, отличающихся высокой температурной чувствительностью, с ростом температуры сжатия наблюдаются непрерывное уменьшение периода задержки воспламенения. Периодом задержки воспламенения топлива принято избывать интервал времени от начала развития предпламенных реакций до момента появления пламени. Парафиновые и нафтеновые углеводороды обладают двухстадийньш процессом воспламенения, поэтому длительность периода задержки ts - для них складывается из двух частей: задержки холодного пламени i\ - и так называемого второго периода задержки т2 - интервала времени от момента угасания холодного пламени до возникновения горячего взрыва. Стадия холодного пламени характеризуется

В промышленных печах и в топках паровых котлов из жидких топлив сжигаются в основном мазут и в небольших количествах смолы. Топочный мазут представляет собой смесь различных углеводородов, отличающихся по молекулярному весу и температуре кипения. В отличие от легких дестиллятных топлив тяжелые остаточные топлива содержат неиспаряемую часть топлива — коксовый остаток . Кроме того, эти топлива имеют высокую конечную температуру кипения и малую летучесть, влияющие в противоположных направлениях на период прогрева капель до равновесной температуры.

В патенте США описывается способ разделения изопа-рафиновых углеводородов, отличающихся степенью разветвлен-кости цепей с помощью молекулярных сит. Процесс разделения сравнительно мало разветвленных углеводородов от более разветвленных и циклических, заключается в контактировании сме-

Полученные авторами данные по термическому газофазному хлори--рованию высших парафиновых углеводородов отличаются от результатов всех остальных исследователей и нуждаются в дополнительной проверке. Следовало бы проверить, были ли найдены условия, настолько благоприятствующие хлорированию первичных атомов водорода, что в будущем основным продуктом мог бы стать наиболее желательный первичный мО'Нохлорид. До сих пор этого сделать не удавалось.

Бензины каталитического риформинга, а также продукты алки-лирования, изомеризации, гидрирования, которые почти не содержат непредельных углеводородов, отличаются высокой химической стабильностью.

рования, изомеризации, гидрирования, которые почти не содержат непредельных углеводородов, отличаются высокой химической стабильностью.

Бензиновые фракции олейниковской нефти содержат небольшой процент ароматических углеводородов, что позволяет использовать их для получения бензинов-растворителей без очистки от ароматических углеводородов. Повышенным содержанием ароматических углеводородов отличаются только фракции краснокамышанской нефти .

Наибольшим содержанием ароматических углеводородов характеризуются фракции Михайловской девонской нефти , а наибольшим содержанием нафтеновых углеводородов отличаются бензиновые фракции кулешовской и Дмитриевской угленосной нефтей. В отдельных фракциях содержание нафтеновых углеводородов достигает 29—31%. Бензиновые фракции из остальных исследованных нефтей из-за невысокого содержания нафтеновых углеводородов являются менее благоприятным сырьем для каталитического риформинга.

Дистиллятные масла и их компоненты имеют низкие индексы вязкости в связи с тем, что молекулы составляющих масло углеводородов отличаются небольшим содержанием парафиновых цепей .

В бензиновых фракциях преобладают парафиновые углеводороды , лишь во фракциях зекринской нефти содержание парафиновых углеводородов составляет менее 50%. Высоким содержанием ароматических углеводородов отличаются фракции зекринской нефти . Наибольшее содержание нафтеновых углеводородов обнаружено во фракциях карактайской нефти .

Схемы с обогревом под давлением реакторов паровой конверсии углеводородов. Современные катализаторы паровой конверсии углеводородов отличаются высокой активностью, что позволяет вести процесс с объемной скоростью подачи газа, намного превосходящей ту, с какой ведется процесс в настоящее время. Объемная скорость лимитируется недостаточной интенсивностью подвода тепла для реакции через стенку реактора.

Спектры масс углеводородов отличаются хорошей воспроизводимостью. Однако спектры масс, полученные на одном масс-спектрометре, существенно отличаются от спектров масс, полученных па другом приборе. Поэтому при работе на новом приборе необходима тщательная градуировка по всем веществам, входящим в анализируемую смесь, причем даже при работе на одном приборе нужно периодически проверять устойчивость градуировоч-ных данных.

различна. Так, например, при окислении в течение 3 ч при 150° С под давлением кислорода 15 am из смолы балаханской легкой нефти образовалось 5,3% асфальтенов, из смолы доссорской нефти — 16,2% и из смолы грозненской беспарафпновой нефти — 27,5%. Смолы, полученные при окислении ароматических углеводородов, отличаются по составу и свойствам от смол, выделенных из нефтей.

Данные Фрей по кинетике крекинга парафиновых углеводородов отличаются, как показали последующие исследования других авторов, большой точностью. Поэтому при установлении унифицированных данных по кинетике крекинга циклопентана и циклогексана предпочтительно пользоваться константами скорости крекинга при 576° С, найденными Фрей. Для энергии активации циклогексана мы приняли величину 59,6 Кал/моль, найденную Кюхлером. Для циклопентана мы приняли по аналогии величину 60 Кал/моль. Предлагаемые унифицированные данные по кинетике крекинга некоторых нафтеновых углеводородов приведены в табл. 137.