Главная -> Словарь

Углеводородов относящихся

содержание н-пентана всего около 0,3% . В легких фракциях бензинов термического крекинга «-парафинов содержится в 1,5— 2,5 раза больше, чем изопарафинов, тогда как в бензине каталитического крекинга отмечается значительное преобладание изопарафинов над «-парафинами . Среди олефиновых углеводородов отношение концентрации н-олефинов к концентрации изооле-финов примерно одинаково для бензинов термического и каталитического крекинга. Во всех случаях преобладают изоформы над нормальными .

определяется отношением / . Обычно при газофазных термических реакциях углеводородов отношение концентрации радикалов к концентрации молекул равно 10~5 и менее. В результате реакции рекомбинации и диспропорционирования протекают со скоростью, на порядок и более меньшей, чем другие реакции радикалов . Для алкильных радикалов, распадающихся по связи С—С по типу

вольфрам * на кислом природном носителе, алюмосиликате «суперфильтрол» . С увеличением молекулярного веса углеводородов глубина разложения сырья увеличивалась. Наличие катализатора способствовало избирательному разрыву углеродных связей — образовывался пропан и бутан. В продуктах гидрокрекинга углеводородов Сю—С16 наблюдалось одинаковое молярное соотношение углеводородов — отношение С3 : С4 : Cs : С6 везде было равно 2:5:3:2.

Среди образующихся при гидрокрекинге легких углеводородов содержалось весьма значительное количество изомерных соединений. Например, при гидрокрекинге углеводородов Сю и выше при 375° С отношение количества изобутана и н-бутана почти в три раза, а отношение изопентана к м-пентану в два раза превышало термодинамически равновесное . Такие же тенденции были отмечены при гидрокрекинге н-октана и н-гек-садекана в присутствии алюмосиликатникелевого катализатора при температуре 370°С и давлениях водорода 35 и 70 ат . Эти работы позволили заключить, что изомеризация протекала только в тех случаях, когда ' происходило расщепление. По мнению авторов работ, исходные парафиновые углеводороды претерпевают на кислых центрах катализатора изомеризацию и затем крекинг, а образующиеся изоолефины насыщаются водородом. Для установления равновесия изомеризации, т. е. для протекания обратной реакции, необходима повторная адсорбция образовавшихся легких молекул на поверхности катализатора. Поскольку же исходные парафины адсорбируются на поверхности катализатора сильнее, чем более легкие продукты расщепления, обратная реакция, ведущая к установлению равновесия изомеризации, подавляется .

Образование такого комплекса ответственно за высокие величины отношения чис-бутен-2/тракс-бутен-2 при изомеризации бутена-1 на оксидных катализаторах основной природы . В таком случае оксн-ды металлов, на которых при гидрировании диеновых углеводородов отношение цис-/гранс-нзошр 0-олефинов совпадает с подобным отношением на металлах можно было бы рассматривать в качестве катализаторов, проводящих реакцию гидрирования по радикальному механизму.

дельных углеводородов. Отношение абсолютного прироста не-

Результаты 'взаимодействия углеводородов с жидкими фазами , исследованные методом газовой хроматографии, дают сравнительную и 'без растворителя определяет селек-

Повышение температуры отражается не только на выходах, но и на качестве получаемых продуктов: при увеличении абсолютного выхода изопарафиновых углеводородов отношение изо- и нормальных парафинов падает. Ниже приведены данные об изменении выходов и качества газа и бензина при повышении температуры гидрокрекинга вакуумного газойля:

Нефть представляет собой сложную смесь различных углеводородов, относящихся к парафиновому, нафтеновому и ароматическому гомологическим рядам. В зависимости от того, парафиновые или нафтеновые углеводороды преобладают в нефти, принято относить последнюю к нефтям парафинового или нафтенового основания.

Церезины, выделенные из нефтей и озокеритов различного происхождения, являются сложной смесью преимущественно нафтеновых углеводородов, относящихся к моно-, ди- и трициклическим соединениям с прямыми и разветвленными боковыми цепями. Содержание ароматических углеводородов в церезинах, выделенных из озокеритов, невелико , так как товарные

«Индивидуальный» подход к исследованию нефтей развивался и в XX столетии, однако это развитие шло медленно, чему в немалой степени способствовали сложность состава нефтяных углеводородов и недостаточно совершенная аналитическая техника. Все же к концу 50-х годов в исследованиях по проекту № 6 Американского нефтяного института, осуществляемых под руководством Ф. Россини, удалось в эталонной нефти охарактеризовать свыше 150 углеводородов, относящихся главным образом к легкокипящей части нефти.

Бензины крекинга, в особенности парофазного, состоящие в значительной степени из непредельных и ароматических углеводородов, легче переносят увеличение сжатия, нежели большинство бензинов прямой гонки. Исключение из бензинов парафиновых нефтеи составляют такой богатый изопарафина-мп бензин, как малгобекскпй , а также изобилующие нафтеновыми углеводородами бензины Баку. Поэтому к низкооктановым бензинам прямой гонки целесообразно добавлять бензины термического крекинга. Еще больший эффект дает использование в качестве так называемого базового бензина предельных бензинов каталитического крекинга с добавлением к ним в количестве 30—40% индивидуальных высокооктановых углеводородов, относящихся к изопарафиновому или ароматическому рядам.

Величины предельных коэффициентов активности каких-либо •соединений в исследуемых экстрагентах позволяют ориентировочно характеризовать растворяющую способность и избирательность экстрагентов при разделении этих соединений . В настоящем сообщении приводятся т° углеводородов, относящихся к различным классам, в десяти растворителях и, кроме того, результаты некоторых других исследований.

Наряду с этим парафин и, вероятно, твердые нафтены относятся, как указывалось выше, к веществам полиморфным, т. е. имеющим несколько кристаллических структур. Как мы убедились выше, «нефтяные парафины» состоят из углеводородов, относящихся к различным гомологическим рядам. Члены каждого ряда образуют различную структуру кристаллов.

По этой схеме при анализе бензина каталитического крекинга удалось количественно определить более 240 индивидуальных углеводородов, относящихся к следующим структурным группам: нормальные алканы, изоалканы с одной и двумя метальными группами, пятичленные цикланы, шестичленные цикланы, нормальные алкены-1, нормальные алкены-2 и алкены-3, изоалкены-1 и изоалкеяы-2 и изоалкены-3 с одной и двумя метальными группами, циклоалкены, алкадиены, арены .

Указанная классификация не включает асфальтовые нефти, т. е. нефти, богатые асфальтами или битумами, которые по своему строению обычно родственны ароматическим углеводородам. Практически нефти представляют всегда смеси углеводородов, относящихся не менее чем к двум из этих четырех основных типов. В табл. 3 приведена классификация нефтей, предложенная Саханеном .

Основной особенностью высокомолекулярных соединений нефти вообще, в том числе и углеводородов, является преобладание гибридных или смешанных структур молекул. Если в легких фракциях нефтей приходится иметь дело со смесью углеводородов, относящихся к одному из основных гомологических рядов , то при работе с высокомолекулярными углеводородами нефти уже приходится сталкиваться с большими и сложными молекулами, отдельные структурные элементы или звенья которых относятся к различным гомологическим рядам основных классов углеводородов. Хотя в большой молекуле смешанного строения эти структурные звенья не сохраняют полностью свойства н реакции того гомологического ряда, к которому они относятся, так как они прямо пли косвенно соединены в молекуле со структурными звеньями иной химической природы и испытывают, в большей или меньшой степени, влияние этих последних, однако индивидуальные особенности различных структурных звеньев такой комплексной молекулы гибридного типа сказываются па ее химической природе. Это и обусловливает основные трудности, с которыми сталкивается исследователь па всех стадиях исследования высокомолекулярных соединений, начиная с разделения сложных смесей и изучения строения основных компонентов их и кончая классификацией и номенклатурой этих соединений.

Церезины, выделенные из нефтей и озокеритов различного происхождения, являются сложной смесью преимущественно нафтеновых углеводородов, относящихся к моно-, ди- и трициклическим соединениям с прямыми и разветвленными боковыми цепями. Содержание ароматических углеводородов в церезинах, выделенных из озокеритов, невелико , так как товарные

В составе нефтей выделяют парафиновые, нафтеновые и ароматические углеводороды, а также углеводороды смешанного строения. Кроме того, в составе нефтей имеются гетероатомные углеводородные соединения, содержащие серу, кислород, азот. Каждая из этих групп соединений состоит из большого числа индивидуальных веществ. Многие нефти содержат значительное количество легких жидких углеводородов, относящихся к бензиновой и газой-левой фракциям. Такие нефти имеют наименьшую плотность . Если плотность нефтей более значительна, в их составе доминируют керосиновые и масляные фракции. Наконец, встречаются тяжелые нефти, плотность которых достигает 0,95—1,0. В этих нефтях содержится много смолистых веществ.