Главная -> Словарь

Углеводородов показатели

Уже теория пирогенетического разложения, выводящая нафталин из одноядерных ароматических углеводородов, показывает громадную роль температуры в смысле обогащения нафталином соответствующей фракции 190 — 230°. Чаще всего эта фракция выделяет кристаллы нафталина только при замораживании. Кристаллизация, тем более застывание этой фракции при обыкновенной температуре, не замечались в нефтебензольном процессе или, во всяком случае, представляет исключительное явление, говорящее в большинстве случаев о ненормальности течения процесса пиролиза. Такие явления могут иметь место разве только при генераторной пирогенизации, когда пережигание нефти случается не редко.

турных групп в образцах синтетических углеводородов показывает,. что хорошие результаты получаются, когда исследуемые образцы по молекулярному весу мало отличаются от соединений, применявшихся для калибровки . Можно» применять эти цифровые данные и для исследования более высокомолекулярных образцов, но тогда лучше учитывать характер исследуемой смеси и брать при определении не средние коэффициенты поглощения, а коэффициенты соединений, наиболее близко подходящих к компонентам исследуемой смеси. Для анализа смесей ароматических соединений предложены эмпирические уравнения:

Для проведения пиролиза жидкого сырья с целью получения этилена требуется более мягкий температурный режим, чем для пиролиза газов. Сравнение констант равновесия для термического разложения на этилен парафиновых и нафтеновых углеводородов показывает, что эти константы довольно близки , однако нафтены несколько устойчивее.

Анализ ароматических углеводородов показывает наличие сильных полос вблизи 1600 и 1500 см~'. В спектральном интервале 2000—1700см"1 обнаружены полосы, зависящие от числа и положения заместителя в бензольном кольце, независимо от природы заместителя. Молекулы с тремя и более конденсированными кольцами поглощают излучение вблизи 900 и 750 см"1. Так, характеристические частоты антрацена равны 890 и 725 см-'.

Изучение распределения в нефтях нормальных и изометано-вых углеводородов показывает ряд интересных закономерностей, стоящих в связи с характером нефти. Эти закономерности изучены, конечно, в результате исследования только бензиновых фракций, но общая направленность явления: позволяет распространить эти закономерности и на более высококипящие фракции нефти.

Пикратный метод для выделения высших ароматических углеводородов из нефти неприменим, так как эти углеводороды пикра-тов не образуют. Хроматография, во всяком случае, позволяет выделить из нефтяных фракций чистые ароматические углеводороды, особенно при повторном хроматографировании. Анализ этих углеводородов показывает, что с ростом температуры кипения цикличность увеличивается с 2 до 4, чаще до 3. Элементарный состав также показывает постепенный рост содержания углерода, что наряду с определением молекулярного веса позволяет отнести выделенные углеводороды к классам от CnH2n_j2 до CnH2n-i8-Как правило, получаются эмпирические формулы с дробными показателями, например, CnH2n-i7,i или CnH2n-i9,5 и т. п., так как хроматографирование в его общепринятой форме не позволяет сразу выделить индивидуальные вещества или даже вещества одного ароматического ряда. Всегда можно предполагать, что полученная узкая фракция представляет собой смеси близких классов, например нафталина и антрацена в переменных отношениях.

Для групп СНз, соединенных непосредственно с ароматическим кольцом, также наблюдается сдвиг поглощения в области 3,42 и, и ослабление интенсивности. Группы СНз, удаленные от ароматического кольца хотя бы на одну группу СНз, поглощают в своей обычной области — 3,38 и,. Было показано, что поглощение в области 7,1—7,5 ц, вызывается только группой СНз. Поскольку точное положение максимума поглощения изменяется в зависимости от того, в какую молекулу эта группа входит, применялся средний удельный коэффициент поглощения, измеренный в области 7,14—7,45 и,. В области 12,5—14,3 и. средний удельный коэффициент поглощения для группы СНз метилеповых цепочек оказался достаточно постоянной величиной для углеводородов различных классов. На основании этого исследования была предложена следующая схема определения содержания структурных групп в продельных углеводородных смесях: в области 7,1—7,5 и, по среднему поглощению определяется содержание групп СНз, в области 12,5—14,3 i по среднему поглощению определяется содержание групп СНз, входящих в метнленовыо щепочки; удельные коэффициенты поглощения для полос 3,38 и 3,42 и, с поправкой на поглощение метилеповых групп СНз и .

Показатели преломления обычно уменьшаются с увеличением температуры. В смесях углеводородов показатели преломления подчиняются закону аддитивности, что позволяет воспользоваться ими для количественного определения отдельных групп углеводородом в смеси.

Основные показатели процессов экстракции ароматических углеводородов представлены в табл. 5.10.

Основные показатели процессов экстракции ароматических углеводородов

Физико-химические свойства и эксплуатационные показатели базовых и товарных масел на основе синтеза углеводородов

Кислотная сила серной кислоты выше. Функция кислотности Гаммета для 100 % H2SO4 может достигать 12, тогда как для HF эта величина равна 10. Известны окисляющая способность концентрированной серной кислоты, а также ее способность образовывать алкилсульфаты. Поэтому для получения алкилбензинов на практике используют серную кислоту с концентрацией от 98,5-99,5 до 86-88 % по моногидрату. В кислоте не допускается присутствие 8Оз свободного, тогда как наличие в ней 2-3 % растворенных углеводородов дает лучшие результаты. По мере накопления в кислоте воды и большего количества растворимых углеводородов показатели процесса алкилирования резко ухудшаются. В этом случае начинает доминировать полимеризация. Особо заметно снижается растворимость одного из реагентов — изобутана. При рабочей температуре 13 °С с изменении концентрации K^SC^c 99,5 до 96,5 % растворимость изобутана в кислоте снижается с 0,10 до 0,04 масс. %. Алкилирование в серной кислоте требует жесткого контроля температуры экзотермической реакции в интервале 5-15 °С, высокого мольного отношения изобутан : олефины равного : 1 и интенсивного перемешивания, а также регенерации отработанной кислоты, содержащей органические полимеры.

Показатели, характеризующие эффективность и экономичность процессов выделения твердых углеводородов, определяются в итоге струк-