Главная -> Словарь

Углеводородов поскольку

Шаванн и Симон * заметили, что to присутствии ароматических углеводородов критическая температура растворимости смеси углеводородов понижается и что это понижение пропорционально количеству присутствующих ароматических углеводородов. Из четырех классов углеводородов наиболее высокой критической температурой растворимости обладают парафиновые углеводорода, наиболее низкой— ароматические, нафтены.же и олефины занимают промежуточно© положение.

Содержание метано-нафтеновых углеводородов понижается при переходе от низкокипящих к высококипящим фракциям . Во фракциях жирновской нефти тульского горизонта содержание метапо-нафте-новых углеводородов несколько ниже .

В условиях, приближающихся к воспламенению углеводородов, понижается содержание альдегидов, кетонов, кислот и спиртов и повышается образование СО и СО2.

'При добавлении серы температура термическом дегидрогенизации ароматических углеводородов понижается до 300 °С. Эти реакции могут начаться при 150 °С, и они сопровождаются выделением сероводорода .

При легком гидрировании сырья содержание полицикличес— ких ароматических углеводородов понижается с 18,6 до

Индивидуальные составы нормальных алканов во фракциях, полученных из твердых углеводородов и извлеченных непосредственно из нефти, различаются незначительно. Во фракциях проявлен гомологический ряд, нормальных алканов от С12 до С4 s, причем максимум приходится на С19 - С2 s • Суммарное содержание нормальных алканов находится в пределах от 90 до 93,6%. При обработке твердых углеводородов карбамидом в течение разного времени контактирования ^углеводородный состав образцов также изменяется . -Повторяется ранее установленная закономерность: несмотря на то, что через 120 мин контактирования по суммарной кривой можно сказать о приближении к равновесию , углеводородный состав образца, полученного за 180 мин контактирования, значительно меняется — содержание низкомолекулярных и среднемолекулярных углеводородов растет и достигает минимума, в то время как содержание высокомолекулярных снижается до минимума. При увеличении времени контактирования до 300 и 360 мин содержание низко- и среднемолекулярных углеводородов понижается, в высокомолекулярных — увеличивается. Повторяется та же закономерность, что и при контактировании нефти с карбамидом: с увеличением времени кон тактирования происходит перераспределение нормальных углеводородов за счет частичного вытеснения из комплекса одних угле-

В отличие от жидкофазной гидрогенизации при расщеплении не имеет места тормозящее влияние водорода на распад углеводородов. При 540° в присутствии окисного катализатора изменение относительной молярной концентрации водорода ^ 7,5 до '18,8 сопровождается ростом константы скорости обралззания бензина К\ с 4,2 до 7,3. При этом плотность бензина понижается с 0,738 до 0,721, а содержание в нем алкенов и ароматических углеводородов понижается с 18,0 до 11,5%.

В общем случае при снижении содержания окиси углерода в исходном газе для синтеза с 33 до 5% выход жидких углеводородов понижается.

В реактивных топливах ароматические углеводороды, не имеющие боковых цепей, практически не содержатся. Следует отметить, что стабильность этих соединений весьма высока (((1461. С введением боковых радикалов стабильность ароматических углеводородов понижается.

Цетановое число дизельного топлива зависит от его химического состава или, точнее, от структуры углеводородов, составляющих топливо. Наивысшим цетановым числом обладают парафиновые углеводороды, имеющие прямую цепь. По мере разветвления прямой цепи цетановое число парафиновых углеводородов понижается, при этом, чем ближе расположена боковая цепь к концу молекулы, тем

С увеличением общей длины боковой цепи показатель преломления ароматических углеводородов понижается. При этом умень-

Сульфоновую и серную кислоты нельзя разделить экстракцией, их сухих натриевых солей спиртом, как это можно сделать в случае продуктов сульфоокисления высших парафиновых углеводородов, поскольку натриевые соли пизкомолекулярных алкилсульфоновых кислот очень плохо растворимы в спирте.

Углеводороды нормального строения с более чем четырьмя атомами углерода при соблюдении известных мер предосторожности также изо-меризуются, давая разветвленные парафиновые углеводороды. Таким способом можно существенно улучшить антидетонационные свойства низкокипящих фракций бензинов прямой гонки, состоящих главным образом из Cs и Се углеводородов, поскольку, как известно, парафиновые углеводороды с разветвленной цепью обладают значительно большим октановым числом, чем углеводороды нормального строения.

При прочих идентичных параметрах с понижением парциального давления водорода возрастает как термодинамически, так и кинетически возможная глубина ароматизации сырья и, что особенно важно, повышается при этом селективность превращений парафиновых углеводородов, поскольку снижение давления благоприятствует протеканию реакций ароматизации и тормозит реакции гидрокрекинга.

В книге излагаются основы химии многих промышленных процессов, включая и химию углеводородов. Поскольку рассмотрение теоретических вопросов способствовало изучению реакций углеводородов, значительно обогатив этот раздел химии, то в книге обсуждаются также возможные механизмы реакций.

Замещение хлора, брома или иода фтором представляет главный метод получения алифатических фтористых соединений. Этот метод уже много лет применяется в промышленности для получения «фреонов», •состоящих в первую очередь из хлорфторметанов и этапов . Однако этот метод, вообще говоря, неудобен для получения соединений, содержащих один лишь фтор, особенно сполна фторированных углеводородов, поскольку при обычных условиях реакции могут быть замещены только наиболее реакционноспособные атомы галоида.

В предыдущих разделах были описаны основы процесса оксосинтеза, а также различные технологические варианты его осуществления. Подвергая карбонилированию олефиновые углеводороды, содержащие от 5 до 9 атомов углерода, можно получить альдегиды, содержащие на один атом углерода больше. При гидрировании альдегидов на различных катализаторах образуются соответствующие первичные спирты. Олефиновые углеводороды С5—С9 очень трудно получить в индивидуальном виде, поэтому для оксосинтеза используются чаще всего технические смеси с различным содержанием олефиновых углеводородов. Поскольку применение того или иного вида сырья предопределяет в известной мере схему процесса оксосинтеза, а также технико-экономические показатели процесса, целесообразно остановиться подробнее на вопросах получения сырья для производства спиртов С6—С10 оксосинтезом.

Поскольку октановые числа углеводородов и их сопротивляемость самоокислению изменяются довольно широко, то, как полагают, последнее свойство зависит от того, какая часть тепла выделяется на ранних стадиях реакций предгорения. Согласно этой точке зрения, для того, чтобы появилось горячее пламя, надо подогреть высокооктановые топлива до температур порядка 600° С, а низкооктановое топливо может нагреться до необходимой температуры за счет реакций внутри самого топлива; оно, следовательно, гораздо легче самовоспламеняется.

Несколько меньше, чем у олефинов, чувствительность ароматических углеводородов. Поскольку в автомобильных бензинах используется ограниченная группа ароматических углеводородов, можно считать их чувствительность примерно постоянной и равной 10—15 пунктам.

К числу наиболее медленно протекающих относятся реакции ароматизации парафиновых углеводородов. Поскольку превращение парафиновых углеводородов в ароматические дает наибольший эффект повышения октанового числа бензина, совершенствование процесса каталитического риформинга связано с решением проблемы повышения скорости и селективности этих реакций.

Тем не менее ужесточение режима каталитического риформинга представляет определенный интерес не только потому, что способствует увеличению выхода ароматических углеводородов. Поскольку содержащиеся в риформатах парафины и нафтены образуют азеотроп-ные смеси с ароматическими углеводородами, для их выделения в чистом виде используют процессы жидкостной экстракции селективными растворителями . Применение жидкостной экстракции, обеспечивая высокий выход и высокую чистоту ароматических углеводородов, значительно удорожает их производство. В условиях высокой жесткости, какая осуществима на установках риформинга с непрерывной регенерацией катализатора, в частности в процессе аромайз.инг, происходит глубокое, почти исчерпывающее превращение нафтенов и парафинов 'С8—С10 в другие углеводороды с более низкой молекулярной массой, не -образующие азеотропных смесей с ароматическими углеводородами С8 и толуолом. В результате становится возможным выделение технического ксилола и толуола необходимой чистоты, обычной ректификацией . В комплексах по производству ароматических углеводородов установки риформинга с непрерывной регенерацией катализатора работают в'режиме, обеспечивающем получение технического ксилола ректификацией\риформата.'

Поскольку скорость этой перегруппировки тесно связана как со •структурой исходных углеводородов, так и с пространственным расположением заместителей, то интересно рассмотреть реакцию юбразования четвертичного атома углерода на примерах индивидуальных углеводородов различных рядов.