Главная -> Словарь

Углеводородов присутствие

Получение смесей СО и Н2 частичным окислением природного газа. Процесс частичного окисления метана и других газообразных углеводородов природного газа кислородом,экзотермичен. Практически он протекает, по-видимому, так, что при использовании 50 частей кислорода на 100 частей метана некоторое количество' последнего не вступает в реакцию, а другое сгорает по уравнению

18 Методы получения синтез-газа из углеводородов природного газа, см.: Foster A. L. Petrol. Engr. 25, No. 13, С 3—4, 1953. 19. Brennstoff-Chem., 16, 401, 1935. 20 Сравните: Bahr H. Chem. Fabrik, 11, 283, 1938. 21. Roelen. Brennstoff-Chem., 12, 305, 1931 .

Смешанные катализаторы конверсии углеводородов применяют как при переработке газообразных углеводородов , так и жидкого сырья . Причем, очень многие из известных катализаторов данного типа применяют в процессе конверсии жидких углеводородов. Подавляющее число смешанных катализаторов используют в процессе конверсии углеводородов с водяным паром.

Характерной особенностью железооксидных катализаторов является их способность проводить реакцию окисления сероводорода в присутствии больших количеств углеводородов природного газа, которые при этом не подвергаются окислительным превращениям. Это дает возможность использовать железооксидные катализаторы для очистки природного газа от сероводорода с одновременным получением элементной серы.

Исходным сырьем для их производства служат газообразные, жидкие и твердые углеводороды, содержащиеся в нефти и газе. Эти углеводороды не сразу превращаются в упомянутые синтетические продукты. Путь этих превращений сложный. Из парафиновых углеводородов природного газа и нефти получают олефиновые и другие непредельные углеводороды, а также иные соединения, которые являются промежуточными продуктами. Затем из них получают различные синтетические вещества и материалы, используемые в промышленности и в быту. Развитие этого производства нефтехимических продуктов связано в нашей стране с работами Н. Д. Зелинского, Б. А. До-лгоплоска, В. А. Каргина, С. В. Лебедева, С. С. Наметкина, А. В. Топчиева и ряда других ученых.

В странах, в которых ресурсы парафиновых углеводородов природного газа недостаточны или отсутствуют, приходится использовать в качестве сырья для пиролиза более транспортабельные жидкие нефтепродукты. Пиролиз этих продуктов проводят при более мягком режиме, чем пиролиз пропана и этана; температура процесса обычно равняется 700—725°, но весовой выход этилена составляет всего 15%. Чтобы повысить этот выход и как можно больше увеличить отношение этилена к этану в продуктах реакции, английский химический концерн «Империал кемикл индастриз» разработал и внедрил на заводе в г. Уилтон высокотемпературный пиролиз с водяным паром. Характерной чертой этого процесса является то, что пиролиз проводят при 920° в присутствии избытка водяного пара . Пар перегревают, чтобы таким образом обеспечивать предварительный подогрев сырья и поставлять тепло для реакции пиролиза. Пары газойля подогревают до 680° и смешивают с избытком перегретого до 930° водяного пара. Выход этилена из газойля составляет 22,5 вес.%. В восьмой графе

На рис. IV.17, IV.18 и IV.19 приведены картины изменения констант равновесия компонентов природного газа с ростом давления и падением температуры , из которых можно видеть, что при одной и той же температуре летучесть углеводородов тяжелее метана с ростом давления сначала падает, доходя до минимума, а затем снова начинает расти. Это новое уве-

Рис. IV. 17. Константы фазового равновесия углеводородов природного газа в зависимости от давления при температуре 32°.

Ряс. IV. 19. Изменение констант фазового равновесия углеводородов природного газа в зависимости от температуры при постоянном давлении.

Из метановых углеводородов природного газа в большом количестве получают водород, используемый в процессах синтеза аммиака и гидро-генизационных процессах.

В США, примерно 95% всего производимого этилена получается пиролизом углеводородных газов и всего лишь 5% из жидких углеводородов. Так, в 1958 г. было произведено всего 1913 тыс. т этилена, из них 953 тыс. т пиролизом углеводородов природного газа, 862 тыс. т было выделено из нефтезаводеких газов или пиролизом их предельных компонентов и лишь 98 тыс. i пиролизом жидких нефтепродуктов. По прогнозам в ближайшие годы это соотношение существенно не изменится, хотя общий объем производства этилена достигнет в 1965 г. 2950 тыс. т.

А. Свойства синтетических углеводородов в качестве основных данных. В настоящее время имеется сравнительно немного данных по тяжелым индивидуальным углеводородам. Хорошо известны свойства /t-алканов, некоторых разветвленных алканов и однозамещенных «-алкидьных производных циклопентана, циклогексана, бензола и нафталина. Хотя Американским нефтяным институтом по Проекту 42 изучено большое число углеводородов высокого молекулярного веса, но ясно, что до сих пер удалось изучить лишь небольшую часть тех углеводородов, присутствие которых возможно. Это и неудивительно, так как синтез таких высокомолекулярных углеводородов, как циклические молекулы с различными заместителями или смешанные нафтено-ароматические соедине-

Являясь самым удобным объектом для изучения нефти, бензины подвергались исследованию неоднократно и довольно подробно, В пределах до 140°, вероятно около 50% веса, а может быть и больше, удалось даже отождествить с определенными химическими индивидами. Бензин может содержать простейшие, в смысле числа углеродных атомов, углеводороды рядов метана, нафтенов! и бензола. Бензин легко очищается, и торговые его сорта обыкновенно содержат только незначительные количества веществ, дающих с серной кислотой темное окрашивание. Американские бензины из метановых нефтей содержат почти исключительно метановые углеводороды, но в них содержатся также представители нафтенового и ароматического ряда. Наоборот, бакинские бензины состоят главным образом . из производственных циклопен-тана и циклогексана, но и в них имеется определенно обнаруженная примесь ароматических и метановых углеводородов. Присутствие углеводородов других рядов в советских бензинах не являетбя положительно доказанным: во всяком случае эти примеси не играют заметной роли. Из советских нефтей можно вщелить в особую группу таманские и майкопские, дающие бензин, особенно богатый ненафтеновыми углеводородами, и уральские бензины, содержащие наряду с большим количеством сернистых соединений , свыше 35 % ароматических углеводородов, главным образом толуола и ксилолов. Таким образом, бензин вообще представляет собой смесь переменного состава. Неоднократно подчеркивалось в специальной литературе, что легкие бензины всех нефтей более или менее сходны. Простейший пятиуглеродный кольчатый представитель, циклопен-тан, кипит уже при 50—51°, откуда следует, что первые фракции нефтяных эфиров всех нефтей земного шара должны быть тождественны. Таким образом понятно, почему нельзя относить исследуемую нефть к типу метановой или нафтеновой только на основании изудения бензиновой фракции, очень часто составляющей лишь небольшую долю всей массы нефти.

Наличие воды в рабочих жидкостях для гидравлических систем может привести к образованию трудноразрушаемой эмульсии, стабильность которой особенно повышается в присутствии поверхностно-активных веществ . Присутствие в гидравлической системе водо-масляной эмульсии приводит к различным неполадкам в работе системы. Адсорбируя на поверхности микрокапель воды вязкие загрязнения органического происхождения, эмульсии образуют шлам, забивающий фильтры, насосы и регулирующую аппаратуру. Вследствие иной вязкости и плотности водо-масляной эмульсии по сравнению с исходной рабочей жидкостью нарушаются сроки срабатывания отдельных агрегатов гидравлической системы, что приводит к рассогласованию ее работы. Обводненная рабочая жидкость значительно хуже осуществляет смазку трущихся поверхностей сопряженных деталей гидравлической системы. В результате гидролиза рабочей жидкости в ней могут образоваться нерастворимые продукты, отлагающиеся затем на деталях системы.

Присутствие воды в рабочих жидкостях значительна ускоряет окислительные и коррозионные процессы. Окисление углеводородов рабочей жидкости особенно интенсивно протекает при совместном воздействии на них воды и неорганических загрязнений — металлических частиц, являющихся катализаторами окисления .

Соединения, содержащие гетероатомы N, S, О. Гидрируются с образованием NH3, H2S и Н2О и соответствующих углеводородов. Присутствие в сырье риформинга гетероатомных соединений нежелательно. Они быстро отравляют платиновый катализатор. Поэтому сырье, содержащее выше 0,05—С,07% серы и более 10-4% азота, предварительно подвергают гидроочистке.

Присутствие непредельных углеводородов типа моноолефинов, диоле-финов и циклоолефинов в бензинах прямой гонки и жидких продуктах пиролиза принято считать нежелательным из-за их невысокой стабильности.

Риформинг узких бензиновых фракций проводят при давлении 20 am для получения Гегзгла и тслуола и 40 am для получения фракции С8. Для насыщения непредельных углеводородов, присутствие которых затрудггет выделение из катализата чистых ароматических, в технс .готическую схему включается дополнительный регктср, кстогьп" сгдержит алюмоплатинсвый катализатор; -илтература гидрирования в этом реакторе 320° С.

Содержание в маслах нафтено-ларафиновых углеводородов в зависимости от происхождения нефти составляет 50— 75%. С повышением температур выкипания нефтяной фракции увеличивается число атомов углерода в боковых цепях молекул нафтеновых углеводородов, повышаются температура их застывания и индекс вязкости. Нафтеновые углеводороды в оптимальных количествах являются желательными компонентами масел. Ароматические углеводороды практически всегда присутствуют в товарных маслах. Их содержание и структура зависят от природы нефти и температур выкипания фракции: чем выше эти температуры, тем больше ароматических углеводородов в ней содержится; при этом возрастает доля полициклических . Ароматические углеводороды в большинстве случаев содержат нафтеновые. кольца и боковые парафиновые цепи разной длины. Ароматические углеводороды удаляют из масляного сырья в процессах селективной и адсорбционной очистки, а превращают их в нафтеновые и парафиновые углеводороды — при гидрогенизационных процессах.

1) невозможность отделения сернистых соединений от ароматических углеводородов ; -

Хотя основное внимание уделяли азотистым соединениям, большой интерес представляет и возможное гидрирование ароматических колец в углеводородной части продукта. Для этого некоторые образцы анализировали адсорбционным методом с применением флуоресцирующих индикаторов , который позволяет распознавать ароматические, олефиновые и сумму парафиновых и нафтеновых углеводородов. Присутствие азотистых соединений не мешает определению, так как

б) оно не должно содержать ненасыщенных углеводородов. Присутствие ненасыщенных углеводородов приводит к образованию кокса на катализаторе конверсии, что вызывает падение активности и механическое разрушение.