Главная -> Словарь

Углеводородов протекающих

Прямое фторирование парафиновых углеводородов протекает так бурно, что сопровождается воспламенением. Поэтому для введения фтора применяют непрямые способы, например пропускание паров парафинового углеводорода, разбавленных азотом, над трехфтористым кобальтом при 200— 300° . При этом трехфтористый кобальт отдает один атом фтора парафиновому углеводороду, сам превращаясь в двухфтористый кобальт, который затем реакцией с элементарным фтором при 200° снова фторируется в трех-фторпстын кобальт. Из выделяющегося при фторировании фтористого водорода можно снова получить элементарным фтор электролизом. Электро-

Реакция каталитического окисления газообразных парафиновых углеводородов протекает по радикально-цепному механизму, схема которого может быть представлена следующим образом:

В главе VIII — изомеризация парафиновых углеводородов — охвачен не весь материал по данному вопросу. Отчасти этот недостаток можно объяснить тем, что изомеризацию парафиновых углеводородов нельзя рассматривать оторванно от изомеризации олефинов, поскольку, как это уже считается установленным, изомеризация парафиновых углеводородов протекает через промежуточную реакцию образования олефинов и соответствующего иона карбония.

Прямое бронирование парафиновых углеводородов 'Протекает значительно труднее, чем хлорирование. Изучались газофазное бромирование шобутана, фотохимическое бромиров-ание, а также газофазное бромирование я-пентана при 80° , происходит выравнивание температур. В таких реакторах температуры в разных точках слоя катализатора отличаются мало. Однако и в этом случае крекинг углеводородов протекает с поглощением тепла.

Наиболее целесообразно проверить точность уравнения для реакций индивидуальных углеводородов, когда теплоты реакций могут быть точно рассчитаны по теплотам образования компонентов реакционной смеси. В случае реакций индивидуальных углеводородов, протекающих до конца, величина выхода

В настоящей монографии будут рассмотрены лишь особенности механизма и кинетики реакций изомзризации углеводородов, протекающих в гомогенной фазе, при комнатной температуре под воздействием катализаторов кислотного типа. В известной степени это суживает рамки рассматриваемого вопроса, однако выбранные условия способствуют наилучшему выяснению взаимосвязи между строением и реакционной способностью углеводородов. Изомерные превращения углеводородов в гетерогенных условиях при повышенных температурах изложены нами в монографии .

Второе обстоятельство, которое исследовано еще явно недостаточно,—это связь между строением исходных углеводородов и направлением их распада. Закономерности эти гораздо лучше изучены для реакций деструкции углеводородов, протекающих при масс-спектрометрических анализах. Однако метод термической деструкции ввиду более простого аппаратурного оформления и более простого анализа получаемой при этом информации мог бы составить хорошую конкуренцию методу молекулярной масс-спектрометрии, а скорее всего дополнить последний.

Из приведенных ниже данных видно, что при расчете в ккал/моль тепловой эффект реакций индивидуальных углеводородов, протекающих при каталитическом риформинге, мало зависит от молекулярного веса сырья.

Итак, термический крекинг-процесс есть совокупность реакций разложения, полимеризации и конденсации углеводородов, протекающих при высокой температуре и чаще всего под высоким давлением; одновременно протекают степени) и другие реакции — изомеризация, водородов.

Известны лишь немногочисленные примеры реакций изомеризации углеводородов, протекающих по непосредственному механизму. Одна из групп таких реакций является частным случаем более общей реакции изомеризации,, .известной под названием перегруппировки Копе . Соединение типа

Повышение давления сдвигает равновесие реакций расщепления углеводородов, протекающих с увеличением объема и образованием газообразных продуктов справа налево. В соответствии с этим, если стремятся увеличить выход жидких продуктов, то процесс проводят под повышенным давлением и, наоборот, если желательно получать больше газов, осуществляют крекинг при пониженном давлении.

Вышеизложенные точки зрения не могут удовлетворительно объяснить имеющиеся экспериментальные факты и, в частности, высокую активность декатионированных цеолитов в реакциях углеводородов, протекающих обычно на катализаторах кислотного типа, каковыми являются аморфные алюмосиликаты. Как отмечалось выше, авторы считают активными центра'ми реакции крекинга на декатионированных и катионных формах синтетических цеолитов поверхностные гидроксильные группы, водород которых протонизирован.

Известны лишь немногочисленные примеры реакций изомеризации углеводородов, протекающих по непосредственному механизму. Одна из групп таких реакций является частным случаем более общей реакции изомеризации, известной под названием перегруппировки Копе . Соединение типа

Среди различных каталитических процессов, используемых в нефтяной промышленности, наиболее интенсивно развиваются именно те процессы , в которых существенная роль принадлежит реакции изомеризации углеродного скелета углеводородных молекул. Однако, если особенности изомерных превращений углеводородов под воздействием таких реагентов, как хлористый алюминий, серная кислота и т. д., уже нашли обобщение в известной монографии Иглоффа, Хулла и Комаревского и в ряде более поздних обзоров, то вопросы химизма реакций углеводородов, протекающих в современных гетерогенных каталитических процессах,

полифункциональных катализаторов. Среди наиболее изученных реакций ароматизации парафиновых углеводородов, протекающих под давлением водорода на полифункциональных катализаторах, является превращение гептана в толуол. Рассмотрение особенностей ароматизации парафиновых углеводородов в условиях каталитического риформинга удобнее всего вести на этом примере.