Главная -> Словарь

Углеводородов проведенные

На основании многочисленных исследований механизма и кинетики установлено, что в процессе ПКК углеводородов протекают 2 типа гемолитических реакций через хемо — сорбцию реактантов на поверхности катализатора:

При окислении многокомпонентной системы наряду с реакциями окисления, характерными для индивидуальных углеводородов, протекают различные перекрестные реакции продолжения и обрыва цепи. Вероятность практически бесконечных комбинаций элементарных стадий процесса Окисления остатков перегонки нефти и возможность присутствия ингибиторов окисления, а также, присущий ингибиторам эффект синергизма не позволяют детально описать весь процесс.

Параллельные реакции при хлорировании и селективность процесса. Выше уже говорилось, что при радикально-цепном хлорировании олефинов и ароматических углеводородов протекают параллельные реакции присоединения и замещения. Доля каждой из них зависит от относительной скорости элементарной стадии взаимодействия свободного атома хлора по соответствующему положению молекулы органического вещества:

Смолистые вещества в серной кислоте частично растворяются; некоторая их часть конденсируется с образованием веществ, подобных асфальтенам; из остальной части смол образуются сульфокислоты. Все эти виды смол переходят в кислый гудрон. При сульфировании ароматических углеводородов протекают химические и физико-химические реакции.

Гидрогенизационные процесса осуществляют путем контакта нефтяной фракции с водородом в присутствии определенного катализатора и в соответствующих условиях. В процессе гидрогенизации углеводородов протекают следующие основные реакции: гидрокрекинг алканов и циклопарафинов; гидрирование непредельных и ароматических углеводородов; гидродеалкилирование ароматических углеводородов; гидроизомеризация всех классов углеводородов. Соединения, содержащие серу, азот, кислород, подвергаются, как правило, гидрогенолизу.

Механизм реакции. Реакции дегидрирования циклогексана и его гомологов, приводящие к образованию ароматических углеводородов, протекают на металлическом компоненте катализатора риформинга. Адсорбция циклогексана на металлических участках катализатора может сопровождаться либо одновременной диссоциацией шести атомов водорода , либо последовательным быстрым их отщеплением 123 1. .

Изложенные основные химические превращения углеводородов протекают во всех известных модификациях процесса гидрокрекинга.

При термическом крекинге реакции распада углеводородов . протекают с затратой тепла, а реакции соединения протекают с выделением тепла. Так как в этом процессе преимущественно идут реакции расщепления, то суммарный тепловой эффект его отрицателен. Поэтому для осуществления крекинг-процесса необходимо затратить тепло. Для легкого крекинга мазута затрачивается 350 ккал тепла на 1 ке образующегося бензина, для глубокого крекинга соляровой фракции — 300 ккал на 1 кг бензина.

Все вышеназванные процессы превращения углеводородов протекают в условиях гетерогенного катализа. Гетерогенные катализаторы, применяемые в нефтепереработке, могут быть подразделены па

Хорошо известно, что процессы образования конденсированных ароматических систем, состоящих из двух и более бензольных колец, весьма интенсивно идут при пиролизе легких и средних фракций нефти . В присутствии соответствующих катализаторов реакции конденсации в рядах ароматических углеводородов протекают при более низких температурах. Так, установлено, что в присутствии окиси хрома из этиленбензола и стирола образуется а-этилфенантрен уже при 500—525° С . Реакция конденсации идет в этом случае по следующей схеме:

Изменяя параметры процесса, можно менять предельно достижимую глубину протекания той или иной реакции. Однако в условиях, необходимых для проведения основных реакций — образования ароматических и изопарафиновых углеводородов, протекают также побочные реакции — газо- и коксообразования.

Райтом . В литературе описаны многочисленные случаи применения инфракрасной спектроскопии: для анализа углеводородных смесей. Одним из самых ранних исследований был полный анализ на индивидуальные бутены и бутаны . Позже. были описаны количественные анализы более сложных смесей жидких углеводородов, проведенные на основании изучения инфракрасных спектров поглощения .

Отметим также исследования по сравнительному окислению алифатических углеводородов, проведенные Шаванном и Током , а также Бетти и Эдгаром . Первые исследователи, изучая при температуре до 120° медленное окисление октана, нонана и декана, обнаружили при этом процессе образование не только альдегидов, но и кетонов, например, мётилгексил-кетона в случае окисления /, содержащих бензольные и нафталиновые кольца, в статических условиях позволили установить, что адсорбция этих углеводородов почти не зависит от вида ароматического кольца и определяется главным образом количеством атомов углерода в парафиновых цепях.

Развитие химии, эксперименты по неорганическому синтезу углеводородов, проведенные М. Бертло , Г; Биассоном , послужили отправной точкой для развития гипотезы минерального происхождения.

Проведенные ранее определения изотерм адсорбции на си-ликагеле и алюмогеле индивидуальных ароматических углеводородов , содержащих бензольные и нафталиновые кольца, в статических условиях позволили установить, что адсорбция этих углеводородов почти не зависит от вида ароматического кольца и определяется главным образом количеством атомов углерода в парафиновых цепях.

Детальные исследования кинетики процесса гидрирования олефиновых, диеновых и ацетиленовых углеводородов, проведенные в растворах кластеров палладия LnPdn , также убеждают в том,, что селективность палладиевых катализаторов не связана с «гидридным» механизмом. Они не взаимодействуют с молекулярным водородом , но легко реагируют с различными соединениями, в том числе и с непредельными углеводородами : олефиновыми, диеновыми и ацетиленовыми .

При разработке новых систем катализаторов большая часть экспериментальных работ проводилась в условиях, аналогичных для промышленных установок риформинга. В качестве сырья использовались либо чистые углеводороды, либо их смеси. Масс-спектро-метрические и другие методы анализа позволяли производить почти полную идентификацию углеводородов, содержащихся в продуктах реакции. В ряде случаев новые системы бифункциональных катализаторов разрабатывались на основании результатов, полученных в исследованиях со смесями индивидуальных углеводородов. Такая постановка исследований позволила более глубоко изучить роль каждого из компонентов катализаторов, гидрирующего — дегидрирующего и кислотного окисла, в превращениях различных типов углеводородов. Проведенные исследования не только дали возможность разработать катализаторы для промышленных установок риформинга, но позволили также создать ряд новых уникальных систем катализаторов для реакций селективной изомеризации углеводородов.

Пиролиз жидких углеводородов до второй мировой войны исследовался, главным образом, с целью обеспечения максимального получения из них ароматических углеводородов. Бла-