Главная -> Словарь

Углеводородов проводилось

Определение объемных процентов ароматических углеводородов проводили в мерном цилиндре с притертой пробкой и делением 0,5 см3.

Катализаты сушились и перегонялись в присутствии металлического натрия, после чего определяли их физические показатели, а затем проводили деароматизаиию так, как это описано выше. Деароматизированные катализаты после соответствующей промывки и сушки перегонялись в присутствии металлического натрия и заново определялись их физические показатели. Определение количественного содержания цик-лопентановых углеводородов проводили по анилиновой точке деароматизированных катализатов и пересчитывали на исходную фракцию, так как по данным Ю. К. Юрьева в этом случае получаются более точные результаты.

исследуемых продуктов твердых углеводородов проводили последовательным применением процессов адсорбционного разделения силикагелем, депарафинизации в смеси ацетона, бензола и толуола, обработки карбамидом, разделения активированным углем. Краткие результаты указанных исследований помещены в табл. 9.

Для этой цели можно воспользиваты:» результатами, которые были полТченЛля изомеров гексана. ^Дрогенолиз углеводородов проводили на промышленном катализаторе РифоР-инга PtW)j.при 285 °С, при.которой кислотная его функция еще не оказывает влия-

Для этой реакции испытывались многочисленные катализаторы. В начальный период превращение парафиновых углеводородов проводили при атмосферном давлении, температуре около 550° и сравнительно низких объемных скоростях. Например, превращение н-гептана проводили на алюмохромовом катализаторе при 550° и объемной скорости 0,03—0,05 час""1: выход толуола составлял около 60%. Испытывались многочисленные-катализаторы, в том числе смешанные окислы и молибдаты. Во всех случаях достигалось частичное превращение парафиновых углеводородов в ароматические наряду с образованием олефинов и элементарного углерода. Наиболее широко изучали применение для этой реакции окислов металлов четвертой группы; в последующем исследовали главным образом алюмомолибденовые-и алюмохромовые катализаторы. Значительный объем работ был посвящен дегидроциклизации парафиновых углеводородов в присутствии водорода под давлением и сравнению свойств обоих катализаторов. Было установлено , что если выход толуола на алюмомолибденовом катализаторе составлял как при атмосферном давлении, так и при давлении 20 am около 25%, то на алюмохромовом катализаторе при атмосферном давлении достигался высокий выход толуола, но при высоких -давлениях толуол не образовался. Было также обнаружено, что алюмохромовый катализатор не промотирует изомеризации к-пара-финовых углеводородов, в то время как алюмомолибденовый катализатор обладает изомеризующей активностью.

тических углеводородов проводили на приборе «Цвет-4». Ис-

Катализ моно-и бициклических углеводородов проводили на

Десорбцию н-ларафиновых углеводородов проводили с пр'имеириием водялого пара. Перед десорбцией углеводороды, неадсорбированные цеолитом, эвакуировали с помощью вакуум-.нзсоса при остаточном давлении 10 мм ,рт. ст. в течение 5 мин.

Анали хрооматографических фракций ароматических углеводородов проводили с применением данных элементного анализа, молекулярных масс и ПМР-спектроскопии. Молекулярные массы определяли криоскопическим методом

в нафталине. Спектры протонного магнитного резонанса снимали на ЯМР-спектрометре BS-497 при 80 МГц. Расчеты структурных параметров средних молекул ароматических углеводородов проводили с использованием методик, описанных в работах , адаптированных к углеводородам . Рассчитаны общее содержание циклов в молекуле , количество ароматических и нафтеновых колец, число и доля атомов углерода, входящего в ароматические , нафтеновые и парафиновые фрагменты, а также количество атомов углерода в заместителях: в метильных и метиленовых группах непосредственно связанных с ароматическим кольцом, в группах СНз и СН в 3 - и у - положениях к ароматическому кольцу. Оценивали также число атомов углерода в алифатических цепях , которое может характеризовать среднюю длину алкильных заместителей. Величина Оц характеризует степень замещенности атомов водорода в ароматических кольцах.

Термический распад углеводородов проводили в кварцевой трубе длиной 63 см и внутренним диаметром 3,5 см, вставленной в трубчатую электрическую блочную печь, обеспечивавшую стабильность температуры на участке длиной 50 см.

Углеводороды, входящие в состав авиационных топлив, разделяются на алканы нормального строения и изостроения, нафтены и ароматические . Исследование противоизносных свойств отдельных групп углеводородов проводилось при испытании смеси индивидуальных углеводородов равной вязкости. Алканы нормального строения были представлены смесью пентадекана с н-гепта-ном, нафтены — смесью циклогексана с декалином, ароматики — смесью изопропилбензола с а-метилнафталином. Вязкость каждой смеси была подобрана равной 1,5—1,6 ест при 20° С.

Сопоставление спектров ЯМР на ядрах 'Н и 2Н исходных и выделенных углеводородов проводилось по характеру мульти-плетности сигналов отдельных фрагментов с учетом изотопных сдвигов для отдельных изомеров, по измерению соотношения интегральных интенсивностей сигналов. Это сопоставление в сочетании с результатами определения общего содержания дейтерия позволяет сделать вывод о том, что в межмолекулярном обмене участвуют лишь атомы водорода, находящиеся у а-углерод-ных атомов алкильных групп алкилбензолов. На рис. 5.3 приведены спектры ПМР этилбензола, выделенных в одном из опытов , сигналы протонов групп СН3 соединений, запи-

w. Значительно более распространены углеводороды ряда бицикло-октана и особенно бициклооктана. В табл. 30 приведены данные о содержании бицикланов состава Cg— C9 в нефти месторождения Грязевая Сопка . Выделение углеводородов проводилось методом термической диффузии. Хроматограмма концентрата этих углеводородов приведена на рис. 30. Хотелось бы обратить внимание на весьма важную роль бицикланов ряда пенталана, составляющих свыше 50% бицикланов С9. Та же картина наблюдается и в бицикланах С10. Интересно, что распределение углеводородов состава С9Н16 в нефтях приблизительно соответствует распределению тех же углеводородов в равновесной смеси, полученной при температуре порядка 150 — 200°.

доводов, солетэжаттгие 0.01—0.03% г.етт .Чятем кяжттяя гРта^пттст fi-a^-n вновь подвергнута разделению на моно- и бициклические ароматические на АЬОз крупностью помола 0,25—0,50 мм, просушенной при 150—160° С. Соотношение продукта к адсорбенту 1 : 10. Вымывание углеводородов проводилось последовательно изооктаном, бензолом, изопропиловым спиртом.

Выделение нормальных парафиновых углеводородов проводилось из различных прямогонных бензиновых фракций, полученных на заводских установках при переработке ромашкинской нефти с примесью взкаповской. Характеристика исходных бензиновых фракций приведена в табл. 1.

к-гептана и м-октана как функции температуры реакции. Сравнение этих алкановых углеводородов проводилось при степени превращения 50% мол. Для этой степени превращения избирательность катализатора в отношении реакции изомеризации превышала 95% в исследованиях с к-гексаном, к-геп-таном и к-октаном; в опытах с /i-пентаном она составляла 86%. Для достижения указанной степени превращения были применены следующие температуры реакции: для к-пентана 384°, к-гек-сана 346°, к-гептана 323° и к-октана 302°. Следовательно, при постоянной скорости подачи сырья одна и та же степень превращения в опытах с к-октаном достигается при температуре на 80°

При окислении нафталина, бензола и других ароматических соединений трудно заметить влияние состава катализатора на выходы особенно потому, что большинство работ по окислению этих углеводородов проводилось в основном при высоких степенях превращения. Так, добавление 10% окиси молибдена к пятиокиси ванадия незначительно влияет на выход или степень превращения нафталина до фталевого ангидрида. Это затрудняет изучение различий между катализаторами. Однако, исходя из результатов табл. 29, можно предположить, что начальная температура окисления может быть более чувствительным критерием для оценки различий в катализаторах и структуре углеводородов и в будущем, вероятно, следует этому вопросу уделить больше внимания.

Качественное определение изопреноидных углеводородов проводилось путем добавления специально синтезированных нами эталонных углеводородов..

С успехом применялся метод окисления, согласно которому окисление высокомолекулярных углеводородов проводилось в мелкораспыленном жидко-капельном состоянии. Например, нефтяной парафин с температурой плавления 50—52°С распыляется ка мельчайшие капли в предварительно нагретом воздушном потоке. Распыление производилось в цилиндрическом сосуде, изготовленном из кислотоупорного металла. В результате конденсации жидкость накапливается б нижней части сосуда, откуда с помощью специального устройства возвращается в реакционное пространство. При 100:С за несколько часов весь парафин полностью переходит в кислородсодержащие соединения, состоящие кз жирных кислот к эфиров. Выход окисленных продуктов составляет около 100% веса парафина, кис лотное число их—около 200. а число омылрния—20П—••

Электрофоретическое осаждение твердых углеводородов проводилось на лабораторной установке. Она состояла из электрической части, которая позволяла получать постоянное напряжение до 70 кВ, и системы термостатированных электродов, выполненных в виде коаксиальных цилиндров, как наиболее эффективных для разделения суспензии. При такой системе электродов удается получать неоднородные электрические поля одинаковой формы практически по всей длине ци-

Основным компонентом твердых углеводородов остатков от перегонки мазута являются нафтеновые и ароматические углеводороды с длинными боковыми цепями, содержащими от 20 до 28 атомов углерода. В связи с этим в качестве модификаторов структуры изучены индивидуальные к-алканы от эйкозана до тетракозана, соизмеримые по длине с алкановыми цепями в молекулах этих углеводородов нефти. Выделение твердых углеводородов проводилось при обезмасливании петролатума 1 сернистых нефтей и петролатума 2, полученного при переработке малосернистого сырья , как наиболее трудно разделяемых продуктов.