Главная -> Словарь

Углеводородов растворенных

Пиролиз, или высокотемпературный крекинг под низким давлением, с целью получения газа, богатого непредельными углеводородами , и ароматических углеводородов. ——-Рассмотрим их подробнее.

Рассмотрим теперь кратко понятие о нефти «ак природном объекте. Нефть представляет собой сложную смесь углеводородов и органических соединений серы, азота, кислорода. Это маслянистая жидкость обычно темно-бурого цвета, хотя встречаются нефти светлые. Плотность нефтей колеблется обычно между 0,8 и 0,9, а молекулярная масса в пределах 200—300.

Рассмотрим химизм и механизм превращений углеводородов различных рядов в условиях термическою крекинга и пиролиза.

С помощью теории Раиса можно рассчитать состав продуктов крекинга углеводородов. Рассмотрим пример пропана.

Из таблицы видно, что в процессе платформинга происходят, в основном, превращения парафинов и нафтенов, и в результате этого повышается содержание ароматических углеводородов. Рассмотрим основные реакции, протекающие при платформинге.

Рассмотрим вкратце 54 некоторые теории, выдвинутые для объяснения механизма окисления насыщенных углеводородов. По одной из наиболее ранних теорий следовало, что водород углеводорода окисляется избирательно. Однако это реши-

Поскольку масляное сырье представляет собой многокомпонентную смесь кристаллизующихся углеводородов, растворенных в низкозастывающихся компонентах, при депарафинизации в основном будет иметь место совместная, то есть многокомпонентная, кристаллизация с образованием различных более сложных смешанных форм кристаллической структуры. При совместной кристаллизации из углеводородных сред в первую очередь выделяются кристаллы наиболее высокоплавких углеводородов, на кристаллической решетке которых последовательно кристаллизуются угле — нодороды с более низкими температурами плавления. При этом срорма кристаллов остается ромбической, а их размер зависит от молекулярной массы и химической природы кристаллизующихся углеводородов. Так, с повышением молекулярной массы и температуры кипения н-алканов кристаллическая структура их становится все более мелкой. Обусловливается это тем, что с повышением молекулярной массы уменьшается подвижность молекул парафина. Это затрудняет их диффузию к ранее возникшим центрам кристаллизации и вызывает образование новых дополнительных кристаллических зародышей малых размеров.

Биоразложение пролитого масла. 6 зависимости от химической структуры , содержания гетероорганических соединений и присадок, молекулярной массы и т. д., на минеральные масла по-разному воздействуют кислород и микроорганизмы . В аэробных условиях скорость разложения зависит от содержания минеральных солей и микроэлементов, температуры и величины рН. В случае углеводородов, растворенных в воде, скорость их разложения определяется химической структурой и содержанием кислорода в воде. Олефины и ароматические соединения окисляются до кислородосодержащих соединений в сравнительно короткий срок. На биологическое разложение углеводородов расходуется кислород с образованием аммиака, сероводорода и соли двухвалентного железа и марганца в сложившихся восстановительных условиях.

Начальное содержание газообразных углеводородов, растворенных в нефтях и выделяемых в процессе первичной перегонки, сильно изменяется в зависимости от природы, условий добычи и транспортирования нефтей и составляет обычно менее 3 вес.% пропана и 0,2—1,4 вес.% бутанов.

Из термодинамических соображений следует, что бутены-2 преобладают среди выделившихся олефинов. Они реагируют с трет-•бутильными катионами, давая триметилпентильные карбоний-ионы. В результате переноса гидрид-ионов от изобутана или, что более вероятно, от растворенных в кислоте углеводородов образуются триметил'пентаны.

В ходе опытов с продуктами первой стадии, где в качестве алкилирующего агента применяли изобутилен, важное значение имело взаимодействие высокомолекулярных олефинов с изобу-таном. По-видимому, начальным актом всего процесса является протежирование тяжелых олефинов с образованием тяжелых изо-алкильных карбкатионов. Эти карбкатионы в значительной мере подвергаются крекингу и дают главным образом карбкатионы и олефины С4—'Сэ- Очевидно, эти олефины, в свою очередь, быстро ттротонируются, образуя новые карбкатионы. В результате переноса гидрид-ионов от молекулы изобутана или от углеводородов, растворенных в кислоте, получаются изопарафины С4—Сэ. Очевидно, что тяжелая фракция и полимеры образуются в определенной мере в ходе второй стадии, но большая часть этих соединений появляется, по-видимому, на первой.

Известно , что при обычном алкилировании состав сернокислотной фазы в значительной мере влияет на качество алкилата, однако роль углеводородов, растворенных в кислоте, при алкилировании пока еще точно не установлена. В начальный период, когда кислота еще свежая, имеется явно выраженный индукционный период . В это время образуются растворенные в кислоте углеводороды и относительно незначительное количество алкилата . Несомненно, что роль растворенных в кислоте углеводородов ори алкилировании нужно определить более точно.

4) реакции растворенных в кислоте углеводородов;

6) образование нежелательных продуктов — легкой фракции, диметилгексанов, тяжелой фракции и углеводородов, растворенных в кислоте.

Роль реакций и при промышленном осуществлении процесса, по всей видимости, незначительна. Однако в присутствии серной кислоты, когда разлагались триметил'пентаны, диметилгексаны и изобутан, приобретали важное значение реакции и . Протекание реакций было впервые предположено в работе . Хотя до сих пор это еще не доказано, тем не менее на основе экспериментальных данных, 'полученных при изучении роли углеводородов, растворенных в кислоте, можно полагать, что они есть. Ниже приведен еще один способ образования трег-бутильных катионов.

Главные реакции олефинов. Часть исходных олефинов превращается в трег-бутильные катионы, т. е. участвует в алкилиро-вании на начальных стадиях . Однако большая их доля вступает в реакции . Взаимодействие буте-на-2 или изобутилена с трет-С^Нд*', ведущее к образованию три-метилпентильных катионов , очень важно, и теперь принято считать, что оно является ключевой стадией алки-лирования . Следует 'подчеркнуть, однако, что эта реакция не является обязательной частью цепного процесса. Вместо этого большая часть бутена-2 или изобутилена, вероятно, регенерируется ; это рассмотрено ниже.

торе, т. е. когда кислота отделяется от углеводородной фазы и при циркуляции кислоты. Однако все же необходимо иметь больше информации, чтобы установить сложную роль углеводородов, растворенных в кислоте, в процессе алкилирования.