Главная -> Словарь

Углеводородов следующие

У твердых углеводородов масляных фракций растворимость в неполярных растворителях ограниченная, и она зависит от молекулярной массы как углеводородов, так и растворителя, а также от температуры растворения . С повышением молекулярной массы растворяемых твердых углеводородов она падает, а с повышением температуры экстракции растет, и при температуре плавления растворяемых

С другой стороны, реакции «активированных» ароматических производных, таких, как 2,4-динитрохлорбензол, привлекли к себе значительное внимание. Имеется значительное число количественных данных о влиянии структуры на скорость реакций замещения. Появились детальные обзоры по этому вопросу . Результаты работ имеют значительный теоретический интерес. Однако целью настоящей главы является теоретическое обсуждение реакций замещения, имеющих значение в химии простейших ароматических углеводородов. Следовательно, детальное обсуждение реакций «активированных» ароматических соединений выходит за пределы настоящего изложения.

ствия перегретого водяного пара на чугун получается свободный водород и незначительные количества олефинов и других непредельных углеводородов. .Следовательно, помимо прямого и непосредственного воздействия воды на карбиды возникает необходимость допустить и последующие реакции п, в первую очередь, возможность явлений гидрогенизации и полимеризации углеводородов в недрах Земли.

Отказ от свинецсодержащей присадки молно компенсировать бензиновым компонентом, богатым ароматическтш углеводородами - рифор-1,шнг-бензином. Октановые числа риформинг-бензина изменяются в зависимости от жёсткости процесса его получения. Октановые числа ароматических углеводородов в чистом виде достигают 120 единиц. Для того, чтобы компенсировать отсутствие каждых 0,135 г свинца, к I кг бензина нужно добавлять не менее I % ароматических углеводородов. Следовательно, в большинство бензинов придётся вводить не менее 5 % ароматических углеводородов для того, чтобы компенсировать 0,68 г свинца в I кг бензина, и чтобы отказаться от этилирс-вания, в бензин нужно ввести 10 % продукта рщюрминга.

Такая ориентация ПАВ обусловлена как ван-дер-ваальсовыми силами притяжения между углеводородными цепями, так и силами взаимного отталкивания их полярных групп при высоких концентрациях присадки в системе. Пока мицеллы имеют небольшие размеры, они преимущественно концентрируются в фильтрате обезмасливания. При этом церезин обедняется присадкой, что ведет к возрастанию его р„ и а. Для фильтрата аналогичные показатели снижаются, особенно р„, что говорит о высокой концентрации присадки в этом продукте. В этой области скорость фильтрования суспензий петролатумов снижается до уровня скорости фильтрования без присадки. При введении более 0,1% присадки наряду со сферическими мицеллами образуются более крупные пластинчатые мицеллы ПАВ, и присадка обнаруживается как в твердой, так и в жидкой фазе. Возможно также взаимодействие части мицелл между собой с образованием крупных агрегатов, благодаря чему скорость фильтрования увеличивается, но уже не достигает максимума. Аналогичные результаты получены при использовании присадок АзНИИ и ПМА'Д в качестве модификаторов структуры кристаллов твердых углеводородов. Следовательно, присадки этого типа обладают адсорбционным механизмом действия при кристаллизации твердых углеводородов в процессе обезмасливания.

Такая ориентация ПАВ обусловлена как ван-дер-ваальсовыми. силами притяжения между углеводородными цепями, так и силами взаимного отталкивания их полярных групп при высоких концентрациях присадки в системе. Пока мицеллы имеют небольшие размеры, они преимущественно концентрируются в фильтрате обезмасливания. При этом церезин обедняется присадкой, что ведет к возрастанию его р„ и ст. Для фильтрата аналогичные показатели снижаются, особенно р„, что говорит о высокой концентрации присадки в этом продукте. В этой области скорость фильтрования суспензий петролатумов снижается до уровня скорости фильтрования без присадки. При введении более 0,1% присадки наряду со сферическими мицеллами образуются более крупные пластинчатые мицеллы ПАВ, и присадка обнаруживается как в твердой, так и в жидкой фазе. Возможно также взаимодействие части мицелл между собой с образованием крупных агрегатов, благодаря чему скорость фильтрования увеличивается, но уже не достигает максимума. Аналогичные результаты получены при использовании присадок АзНИИ и ПМА'Д в качестве модификаторов структуры кристаллов твердых углеводородов. Следовательно, присадки этого типа обладают адсорбционным механизмом действия при кристаллизации твердых углеводородов в процессе обезмасливания.

объясняется работой Маннинга и Шеферда , которые показали, что предельные и нафтеновые углеводороды переходят в кислотную фазу вследствие растворения в кислотном растворе сульфированных углеводородов. Следовательно, 98%-ная кислота может, не просульфировав всех ароматических углеводородов, растворить часть парафинов и нафтенов; это растворение будет расти с возрастанием концентрации ароматических углеводородов в исследуемом бензине. Для полного удаления ароматических углеводородов Маннинг и Шеферд предлагают пользоваться тремя объемами 98%-ной серной кислоты, содержащей 2—3% сульфата серебра. Они 'утверждают, что это вещество сильно ускоряет сульфирование бензола и его гомологов, но не влияет па действие кислоты на насыщенные углеводороды.

Химическая стабильность. Этот показатель характеризует способность бензина сохранять свои свойства и состав при длительном хранении, перекачках, транспортировании или при нагревании впускной системы двигателя. Химические изменения в бензине, происходящие в условиях транспортирования или хранения, связаны с окислением входящих в его состав углеводородов. Следовательно, химическая стабильность бензинов определяется скоростью реакций окисления, которая зависит от условий процесса и строения окисляемых углеводородов.

Следует отметить сильное различие гудрона и экстракта по толщине граничных слоев при их близости по концентрациям асфаль-тенов, смол и ароматических углеводородов. Следовательно, близость по групповому химическому составу не предполагает тождественность нефтяных систем по поверхностным и структурно-реологическим свойствам. Толщина граничного слоя гудрона становится почти такой же как у экстракта лишь после наполнения гудрона асфальтенами до 36$ мае. Это означает, что склонность экстракта к приповерхностному структурированию значительно выше, чем гудрона и предполагает высокую структурно-механическую прочность граничного слоя экстракта, обусловленную высокой контактной прочностью межчастичных связей в коагуляционной структуре, высокой вязкостью прослоек дисперсионной среды и высокой способностью этого остатка к передаче структурно-энергетической информации от твердой поверхности. Влияние ех-метилнафталина на толщину граничного слоя крекинг-остатка предполагает важность растворяющей силы дисперсионной среды по отношению к структурирующимся компонентам, проявляющейся через ее влияние на устойчивость системы, размеры частиц дисперсной фазы, толщину и свойства сольватных оболочек и особенно прочность связи между частицами в агрегатах или пространственных структурах. Несомненно важна роль поверхностной активности компонентов нефтяного остатка, особенно с точки зрения формирования молекулярных слоев, адсорбированных на твердой поверхности .

Большой интерес представляло определение химического состава битумов в точке максимальной когезии. Как было показано , независимо от исходного состава битумов, их природы и структуры химический групповой состав всех битумов в точке максимальной когезии практически одинаков . При этом битум содержит 36—38% асфальтенов, 17—20 смол и 42—44% углеводородов. Следовательно, можно с достаточной степенью точности считать, что и структура всех битумов в точке максимальной когезии одинакова.

Эта реакция промотируется обеими функциями катализаторов риформинга, т. е. гидрирующей и кислотной. Это означает, что в данном случае применим ионный механизм, предложенный для реакций крекинга ; но здесь крекинг сопровождается мгновенным насыщением осколков, ведущим к образованию парафиновых углеводородов. Следовательно, при реакциях гидрокрекинга может и фактически протекает скелетная перегруппировка. Например, было показано , что в качестве основных продуктов гидрокрекинга н-геп-тана образуются пропан и изобутан наряду с меньшими количествами других продуктов и, разумеется, сравнительно глубокой изомеризацией исходного н-гептана. Работы по изучению изомеризации различных парафиновых углеводородов на никель-алюмосиликатном катализаторе обнаружили высокую степень превращения в низкокипящие парафиновые углеводороды наряду с изомеризацией в изомеры разветвленного строения. Например, к-октан при 380°, давлении 25 am, объемной скорости 1 час"1 и молярном отношении водород : углеводород 4 : 1 почти полностью превращается в продукт, состоящий главным образом из пропана, изо- и н-пентана и смешанных бутанов. При более низкой температуре наблюдается ослабление реакции крекинга и более глубокая изомеризация в изомерные октаны. Следует отметить, что состав ! и метод приготовления катализатора оказывают, сильное влияние на протекание реакции гидрокрекинга; этим путем можно достигнуть образования более крупных осколков. Если гидрирующая активность катализатора значительно преобладает над его кислотной активностью, то протекает реакция деметилирования, которая представляет особый случай гидрокре-

разветвления и характера расположения боковых радикалов. Значения октановых чисел, определенных по моторному методу, для изопарафиновых углеводородов следующие:

водородов С5—Сю указана в табл. 11.12. Температурные пределы применения метода для легких углеводородов следующие: метан: —180-—160; этан: —130-—90; пропан: —ПО-*-—50; «-бутан: —80 -.—20; ызо-бутан : —90-^—10.

Анилиновую точку понижают не только ароматические углеводороды, но также жирноароматические, нафтеновые и непредельные. Поэтому удаление непредельных углеводородов необходимо. Далее интересно отметить, что понижение критической температуры, вызванное присутствием нафтеновых углеводородов, не влияет на величину понижения температуры от наличия ароматических углеводородов. Если имеется какой-нибудь метановый бензин с анилиновой точкой 71° и если некоторое количество ароматических углеводородов понижает ее др. скажем. 45и. а нафтеновых до 62°, то общее понижение анилиновой точки этой смеси будет 4- — = 35° и анилиновая точка будет лежать при 71 — 35 = 36°. Критическая температура растворения зависит также от количества ароматических углеводородов и от их природы. Поэтому нельзя пользоваться какими-нибудь постоянными множителями, которые позволили бы простым умножением температурной разности на эти множители получать содержание ароматических углеводородов. По английским данным каждый процент ароматических углеводородов понижает критическую температуру растворения анилина на 1,15—1,3§° в зависимости от границ кипения смеси. По данным А. Саха-нова и Р. Вирабь-яна коэффициенты, дающие при перемножении на чвсло градусов депрессии содержание ароматических углеводородов, следующие:

Относительные скорости гидрирования полициклических углеводородов следующие:

Цеолит может адсорбировать только те молекулы, критический диаметр которых меньше эффективного диаметра окон. Значения критических диаметров молекул некоторых углеводородов следующие : метан — 0,40; алканы нормального строения С3—Си — 0,49; бензол — 0,57; циклогек-сан — 0,61; нзоалканы с одной ме'гнльной группой в боковой

Для полученных после отгона растворителя фракций определяют показатель преломления и смешивают их в соответствии с пределами этих показателей, принятых для разных углеводородных фракций . Десорбируемые спирто-бензольной смесью смолы отбирают отдельно. Выход полученных фракций характеризует его групповой химический состав. Иногда между фракцией тяжелых ароматических углеводородов и смолами отбирают фракцию с низким показателем преломления, которая характеризуется как промежуточная. Для более полной характеристики полученных фракций определяют их удельную дисперсию ; значения ее для отдельных групп углеводородов следующие:

Если для оценки прогнозных запасов нефти исходить из содержания углеводородов в осадочных породах, то здесь возникают другие трудности. В образцах осадочных пород обычно определяется содержание лишь высокомолекулярных углеводородов. По содержанию этих углеводородов, так же как и по содержанию органического вещества, трудно судить, сколько в породе образовалось легких углеводородов, на которые приходится большая часть состава нефти. Кроме того, опять остаются неясными возможности аккумуляции нефти. По данным Н. Б. Вассоевича, количество осадочных пород на континентах и количество содержащихся в них органического вещества и углеводородов следующие :

Ароматические углеводороды выделяют в колонне экстракции при 50—60 °С, атмосферном давлении и весовом соотношении растворитель: сырье, равном 4—5 : 1. Отбор ароматических углеводородов и содержание в них парафиновых и нафтеновых углеводородов следующие:

Условия проведения экстракций бензольно-толуольной фракции с содержанием около 40 вес. % парафиновых и нафтеновых углеводородов следующие изучил алкили-рование бензола, толуола, этил-бензола, изопропилбензола пропиленом в присутствии BF3 • 02 в условиях, исключающих возможность деалкилирования и установил для этих углеводородов следующие константы скорости реакции: 1; 2,1; 1,8; 1,2 соответственно. Изменение в таком порядке скорости реакции Кондон объясняет пространственными затруднениями реакции в орто-положении. Им установлено, что скорость вступления радикала в мета- и пара-положения приблизительно одинакова для толуола и изопропилбензола, в то время как скорость вступления в орто-положение для изопропилбензола в 6 раз меньше скорости вступления изопропиль-ного радикала в орто-положение толуола.