Главная -> Словарь

Углеводородов становится

Для разделения фракции суммы ароматических углеводородов, с получением индивидуальных углеводородов сравнительно вьгсо-

Обычно скорость присоединения озона к большинству ароматических углеводородов сравнительно невелика, но эта реакция может быть катализирована «кислотами Льюиса», такими как хлористый алюминий, хлористое железо и трехфтористый бор . Это является прекрасным доказательством олсктрофильного характера атаки озона на ароматические соединения. Очевидно катализатор образует с озоном комплексное соединение, электрофилышй характер которого проявляется в стабилизации одной из резонансных структур. Этот комплекс влияет также на поляризуемость ароматического ядра

Бензин бинагадинской тяжелой нефти содержит ароматических углеводородов сравнительно больше , чем аналогичные нефти других месторождений, а нафтены преобладают над парафинами.

Выход водорода зависят от углеводородного и фракционного состава сырья, направляемого на риформинг, типа применяемого катализатора, давления и температуры процесса. На отечественных установках Л-35-5 и Л-35-11/300 каталитический риформинг проводят при 3,5—4,0 МПа и 480—520 °С на алюмоплатиновых катализаторах марки АП-56. В таких условиях степень превращения углеводородов сравнительно низкая, и выход водорода составляет 0,7— 1,0%. В последние годы, благодаря применению бифункциональных катализаторов, промотированных рением, и аппаратурному оформлению процесса с непрерывной или циклической регенерацией катали-

Различие строения парафиновых и изопарафиновых углеводородов сравнительно мало влияет на величину вязкости, однако в среднем замечено, что разветвление цепи в ряду изопарафинов несколько повышает вязкость при умеренных температурах и снижает значение вязкости при более высокой температуре . Иллюстрацией могут служить данные табл. 46 для углеводорода С26.

Этим, мы полагаем, объясняется кажущееся противоречие между установленной более высокой вязкостью нафтеновых углеводородов сравнительно с ароматическими и наблюдаемым всегда понижением вязкости нефтяных фракций при удалении из них ароматических и нафтено-ароматических углеводородов в процессе очистки или при гидрогенизации. Особенно отчетливо это видно на примере гидрирования богатого полициклическими углеводородами экстракта селективной очистки .

Отработанные кислоты процесса производства спиртов характеризуются сравнительно низким содержанием моногидрата серной кислоты и сильной обводненностью , а отработанные кислоты процессов конденсации и осушки углеводородов -сравнительно высокой концентрацией серной кислоты .

Из других соединений, содержащихся в нефтях, наиболее высокой энергией адсорбции обладают асфальтено-смолистые, кислородные и азотистые соединения. Адсорбционная способность непредельных углеводородов сравнительно мало изучена.

Имеющиеся данные показывают, что при помощи активированного угля из смеси метано-нафтеновых углеводородов сравнительно легко извлекаются компоненты с повышенной температурой застывания, поэтому такой процесс используется для получения низкозастывающих продуктов. При адсорбционном разделении на углях смеси метановых, нафтеновых и ароматических углеводородов высокозастывающие компоненты извлекаются вместе с ароматическими углеводородами.

В области высоких температур влияние молекулярного строения на относительные скорости окисления проявляется значительно слабее, чем в области низких температур . Это наблюдение полностью согласуется с высказанным ранее взглядом, что в области высоких температур углеводороды быстро разлагаются в результате инициируемых кислородом процессов крекинга с образованием алкенов и метана. Скорость пиролиза высших углеводородов сравнительно мало зависит от размеров или сложности молекулы ; инициируемая кислородом реакция, вероятно, в этом отношении аналогична. Поскольку продукты пиролиза большинства наиболее распространенных углеводородов весьма близки, последующие реакции окисления с участием этих промежуточных продуктов не должны обнаруживать существенных различий.

пленка в пристенной зоне находится под действием двух сил: тангенциальной и нормальной . Под действием нормальной силы масляная пленка, состоящая из разнообразных молекул углеводородов, сравнительно легко выдавливается из зазора между трущимися поверхностями и тем легче, чем меньше вязкость масла. Ориентированные же в результате физической адсорбции бимолекулярные слои, в которых полярные молекулы прочно связаны между собой, под действием нормальной силы не выдавливаются, а прижимаются. Благодаря тому, что эти слои обращены друг к другу поверхностями, образованными метальными группами, молекулярное взаимодействие между которыми очень мало, они легко перемещаются в направлении действия тан-

В результате перевода олефиновой составной части в спирты разница в температурах кипения спиртов и парафиновых углеводородов становится настолько значительной, что последние уже могут быть выделены из сырой смеси спиртов путем перегонки в виде головного погона. Если для реакции гидроформилирования применяется чрезмерно широкая фракция, то температура кипения спиртов, полученных гидрированием низкокипящих олефинов, будет совпадать или накладываться на температуру кипения наиболее высококипящих из содержащихся в смеси парафинов.

В настоящее время по мере того, как изучение состава нефти продвигается в область соединений с большим молекулярным весом, определение индивидуальных углеводородов становится почти безнадежным. Даже путем комбинации химических и физических методов труднс, а часто и невозможно выделить требуемую простую фракцию. Даже если бы это и можно было сделать, для калибровки нужно было бы такое большое количество индивидуальных соединений, которое нельзя получить в ближайшем будущем. Поэтому химики-нефтяники вынуждены ограничиться сведениями о типе молекул углеводородов и структурных групп. Возможно, что это является наиболее ценным применением спектроскопии. Другой вопрос, с которым иногда сталкивается химия нефти, это установление структуры отдельного соединения. Для этой цели пользуются характеристическими частотами, наблюдаемыми в спектрах для определенных структур. Никогда нельзя написать структурную формулу соединения только на основании спектральных данных. Однако, сопоставляя спектральные данные с данными, полученными другими методами, часто можно сделать выбор между несколькими взаимно исключающимися структурами.

Получение этилена и других низших олефинов характеризуется благоприятными технико-экономическими показателями. %По данным Н. П. Федоренко, при пиролизе бензиновых фракций стоимость сырья и энергосредств в расчете на 1 т этилена приближается к стоимости их при получении этилена из сжиженных газов, считавшихся ранее оптимальным сырьем для получения этилена. Удельные капиталовложения при этом даже несколько ниже. С учетом получения и использования пенных побочных про-дуктов —пропилена, бутиленов, дивинила, ароматических углеводородов — экономическая целесообразность пиролиза жидких углеводородов становится еще более очевидной .

Из данных табл. 6 видно, что полное гидрирование непредельных углеводородов становится термодинамически возможным при дав-гемператураЯ лении выше 200 ат и темпе-

торможение вызывают нафталин, метилнафталин и антрацен, тогда как влияние моноциклических ароматических углеводородов становится заметным только начиная с изопропилбензола; влияния же бензола и толуола практически не наблюдается.

Получаемый белковый концентрат может быть применен в животноводстве как компонент высококачественных кормов. Это позволит получить дополнительно большие количества мяса, молока и шерсти. В настоящее время получение белков из нефтяных углеводородов становится уже промышленным производством.

Интересным и важным является условие равновесия между парафиновыми и олефиновыми углеводородами. Равновесие сдвигается в сторону олефинов только при значительно более высоких температурах, чем обычно наблюдающееся в процессе каталитического риформинга. До температур 550—600° дегидрирование парафинов обычно не превышает 15—20%, и только при 700—800° равновесие сдвигается в сторону более глубокого превращения парафинов. Однако при этих температурах большинство углеводородов становится уже неустойчивыми.

При температурах 20—40° растворимость твердых углеводородов, особенно высокоплавких, остается ничтожной. Растворимость ароматических углеводородов становится значительной» и они могут быть экстрагированы из масляного сырья'. Смолы при тех же температурах растворяются плохо, а асфальтены почти нерастворимы как на холоду, так и при нагреве.

Процесс дегидрирования углеводородов становится основным промышленным процессом получения мономеров, необходимых для производства синтетического каучука- Так, бутадиен образуется в результате двухстадииного дегидрирования бутана, стирол — в результате дегидрирования этилбензола. Процесс получения изопрена аналогичен процессу получения бутадиена, производство а-метилстирола напоминает процесс получения стирола.

Определение химического состава топлив и масел представляет большой научный и технический интерес. Однако разнообразие химических соединений, входящих в состав этих продуктов, сильно усложняет их анализ. Определение группового состава широко распространенными методами — трудоемкая и кропотливая операция, а определение индивидуальных углеводородов часто оказывается трудно разрешимой задачей даже в отношении низкокипящих фракций, состоящих из сравнительно небольшого количества компонентов. Анализ еще более осложняется при переходе к таким высокомолекулярным смесям, какими являются, например, смазочные масла. Количество углеводородов, присутствие которых возможно в этих смесях, настолько сильно возрастает с увеличением их молекулярного веса , что определение отдельных углеводородов становится невозможным. Групповой анализ таких смесей, помимо трудности его выполнения, в ряде случаев дает результаты, мало характеризующие продукт. С возрастанием количества и длины боковых цепей бензольного ядра, например, характерные свойства ароматических углеводородов все более ослабляются, и отнесение таких соединений к какой-либо общепринятой химической группе становится все более условным.