Главная -> Словарь

Углеводородов существует

Характер изменений в пористой структуре в различной степени отработанных катализаторов наглядно показан и при изучении параметров диффузии набором углеводородов от нонана до мезитилена в присутствии различных растворителей . При переработке остаточного сырья коэффициент диффузии углеводородов существенно уменьшается в результате блокировки пор отложениями металлов и углерода. Объем микропор уменьшается в 5-10 раз, а средних пор уменьшается примерно в два раза.

В табл. 5 приводятся свойства циклано-алкановых углеводородов, выделенных из стандартных топлив . По сравнению с ароматическими углеводородами циклано-алка-новые углеводороды обладают меньшей плотностью и меньшей объемной теплотой сгорания, более высокими температурами застывания и кристаллизации. Физико-химические свойства алкановых и циклановых углеводородов существенно различаются.

Вместе с тем отмечалось, что на окисляемость смесей углеводородов существенно влияет присутствие некоторых ароматических углеводородов; особенно сильное ингибирующее действие оказывают антрацен, фенантрен, нафталин, ди- и трифе-нилметан. Ароматические углеводороды с боковыми цепями в малых концентрациях слабо тормозят окисление наф-тенов, и только в больших концентрациях при глубоком окислении они заметно снижают скорость окисления наф-тенов.

Таким образом при действии серной кислоты на смесь углеводородов, содержащих моноолефиновые углеводороды, последние, с одной стороны, никогда полностью не удаляются без того, чтобы серная кислота не действовала одновременно и на другие ряды углеводородов, и, с другой стороны, состав, остающийся после обработки смеси углеводородов, существенно видоизменяется превращениями, происходящими под действием; серной кислоты. ^_ j

Кинетические уравнения дезактивации катализаторов отложениями кокса. Активность катализаторов превращения углеводородов существенно уменьшается при отложении на их поверхности кокса. Поскольку образование кокса из углеводородов является значительно более медленной реакцией, чем их другие превращения, обычно коксообразовакпе п связанную с ним дезактивацию катализаторов рассматривают независимо. В работе проведен анализ причин дезактивации и используемых для ее опиеайня формальных кинетических моделей. Если использовать в качестве меры активности величину активной поверхности катализатора S, то наиболее часто используемое уравнение скорости дезактивации имеет вид:

350 °С...КК при температурах до 600 °С изменяется незначительно, и только при температуре ТКП выше 600... 620 °С содержание пара-фино-на^-оноЕЫх и ароматических углеводородов существенно снижается, а содержание смол и аофалътевов, соответственно, увеличивается. По данным, представленным на рис. 1,2, можно сделать вывод о том, что снижение содержания ароматических углеводородов в остаточной фракции происходит, в основном, за счет легких и средних ароматических углеводородов.

членные цикланы); метод предложен Н. Д. Зелинским и основан на открытом им явлении избирательного катализа. Ресурсы гидроароматических углеводородов существенно увеличиваются, также переработкой нефтяных углеводородов пентаметиленового ряда — изомеризацией пятичленных цикланов в шестичленные под влиянием хлористого алюминия .

3. Наличие двойных связей у алифатических углеводородов существенно не влияет на температурный коэфициент вязкости.

Результаты испытаний цеолитного катализатора гидроизомеризации фирмы «Sud-Chemice», содержащего платину, показали, что интенсивность протекания реакций гидрирования ароматических углеводородов существенно ниже, а трансалкилирования бензола выше, чем на катализаторе АП-64. Образующиеся в результате трансалкилирования бензола и ароматических углеводородов С9+ толуол и ксилолы присутствуют в катализате, полученном уже при 375°С. При температурах выше 450°С начинают протекать реакции деалкилирования алкилароматических, что приводит к увеличению содержания бензола в продукте. Наиболее селективно реакции трансалкилирования бензола протекают при 425°С,при этом конверсия бензола составляет 52,8%.

Термическая устойчивость ароматических углеводородов существенно зависит от их строения. Бензол, нафталин и их метил-замещенные производные значительно более устойчивы, чем па- : рафиновые углеводороды. Бензол в условиях пиролиза вступает в реакцию дегидроконденсации:

350 °С...КК при температурах до 600 °С изменяется незначительно, и только при температуре ТКИ выше 600.. .620 °С содержание пара-фино-наф-оновых и ароматических углеводородов существенно снижается, а содержание смол и асфальтовой, соответственно, увеличивается. По данным, представленным на рис. 1,2, можно сделать вывод о том, что снижение содержания ароматических углеводородов в остаточной фракции происходит, в основном, за счет легких и средних ароматических углеводородов.

Можно сомневаться в возможности применения одночленной формы уравнения дисперсии, так как известно, что для некоторых непредельных углеводородов существует несколько полос поглощения . Однако даже для этих соединений главная полоса поглощения, положение которой может быть выяснено по уравнению дисперсии в одночленной форме, находится в далекой ультрафиолетовой области , причем в этой области обнаруживается очень сильное поглощение.

По синтезам ароматических углеводородов существует обширная литература, однако еще до сих пор многие вопросы остаются невыясненными. Автор на основании близкого знакомства с работами по Проекту 45 Американского нефтяного института, имеющего большой опыт в получении ароматических углеводородов высокой степени чистоты в крупнолабораторном масштабе, считает целесообразным дать описание и оценку наиболее важных методов синтеза х вместе с несколькими примерами из литературы.

Различие между каталитическим и термическим крекингом или, более узко, между ионным и термическим механизмами наиболее отчетливо наблюдается на примере ароматических углеводородов. В самом деле, было уже отмеч'ено , что между механизмами каталитического и термического крекинга алифатических углеводородов существует некоторое формальное сходство и основное отличие заключается в изомеризации промежуточного иона карбония. Иное явление имеет место при крекинге алкилароматических углеводородов, в случае которых обрыв цепи происходит либо у кольца либо по крайней мере у соседнего с кольцом атома углерода , что показано ниже на примере крекинга «-пропилбензола.

Расчет термодинамического равновесия реакции изомеризации низших парафиновых углеводородов С4-С8 не представляет значительных трудностей и был выполнен уже более 30 лет назад . Для парафиновых углеводородов С9 и выше такой расчет становится весьма трудоемким, что объясняется экспоненциальным ростом числа возможных изомеров с увеличением числа атомов углерода в молекуле. Например, у декана их 75, а у эйкозана уже 366319. Необходимо учитывать и то обстоятельство, что в реальных реакциях изомеризации парафиновых углеводородов практически не образуются все известные изомеры. Особенно затруднено образование сильно разветвленных изомеров. Более того, в работах Ал. А. Петрова показано, что на реальных катализаторах возможен переход более разветвленных парафиновых углеводородов в менее разветвленные, например триметилпроизводных в диметилпроизводные. Цеолитсодержащие катализаторы накладывают наиболее существенные ограничения на структуру образующихся изомеров в связи со своеобразием их геометрии. В то же время известно, что сильно разветвленные изомеры высших парафиновых углеводородов в присутствии кислотных катализаторов подвергаются быстрому гидрокрекингу, в связи с чем в изомеризате не накапливаются. Таким образом, наряду с необходимостью внесения упрощений в методику расчета термодинамического равновесия изомеров высококипящих парафиновых углеводородов существует потребность расчета группового состава изомеров.

Для нафтеновых углеводородов существует четыре вида иэоыерии.

Джонсон недавно провел измерения показателей преломления для установления точек перехода . В то время как для ряда парафиновых углеводородов существует несколько переходов, в пределах С25 — Сз8, как показал Фонтана, имеется только один переход, связанный с заметным изменением энергии, — между температурой плавления и комнатной.

Для углеводородов существует зависимость теплоты сгорания от соотношения углерод : водород. Чем больше это соотношение в углеводороде, тем ниже его весовая теплота сгорания .

Характеристика фракций ароматических углеводородов. Существует ароматическое сырье двух основных видов: коксохимическое и нефтехимическое, различающееся главным образом содержанием органических соединений серы. Нефтехимические про-дук"ы из-за отсутствия серы в исходных нефтяных фракциях или в результате гидроочистки имеют всего 0,0001—0,002% S, а кок-

После гидрирования в «средней молекуле» масла содержатся только нафтеновые кольца и парафиновые цепи, причем часть нафтеновых колец образовалась из ароматических. Общее число колец Ко в этой «средней молекуле» можно найти на основании эмпирической формулы гидрированного масла С„НЫ. Между in и п для насыщенных углеводородов существует следующая зависимость: п — 2п + 2 — 2К,, которая означает, что число атомов водорода в молекуле насыщенного циклического углеводорода меньше по сравнению с метановым углеводородом с тем же числом атомов углерода на 2К;0, так как при замыкании простой цепи в кольцо теряется 2 атома водорода. То же уравнение для Ко имеет вид

При переработке разнообразного сырья на гидрогеииза-ционных установках можно получать широкую гамму продуктов с очень малым содержанием серы, азота и кислорода —от сжиженных газов и легких изопарафиновых углеводородов до котель-iHoro топлива, высокоиндексных масел и ароматических углеводородов. Существует несколько разновидностей гидрогенизационных процессов.

нафтеновнх углеводородов существует четыре вида изомерии: