Главная -> Словарь

Углеводородов выделенные

ческих углеводородов. Выделение этих соединений является в большинстве случаев дорогим процессом. Однако можно долю ароматических углеводородов в продуктах пиролиза значительно повысить, если вести процесс при очень высоких температурах, по это связано с потерей газообразных олефинов. Катарол-про-цесс позволяет наряду с газообразными олефинами получать жидкую часть пиролиза, состоящую па 95% из аромати-

Жидкие продукты пиролиза содержат часто до 60% и больше ароматических углеводородов, выделение которых очень сложно. Можно, однако, при определенных условиях ведения процесса пиролиза повысить долю ароматических углеводородов в продуктах пиролиза до 95%, что, конечно, связано с определенным уменьшением выхода олефинов. Из таких высокоароматизированных фракций чистые ароматические углеводороды могут быть выделены сравнительно легко.

в высококипящих фракциях и нефтяных продуктах тормозились трудностями разделения парафиновых и циклопа-рафиновых углеводородов. Выделение же и определение ароматических углеводородов осуществляются вполне удовлетворительно благодаря их специфической способности реагировать с крепкой серной кислотой или водородом. Развитие хрома-тографических методов позволило с достаточной точностью разделять не только парафиновые и циклопарафиновые углеводороды, но и нормальные парафиновые и изопарафиновые углеводороды, а также моноциклические и полициклические циклопарафиновые и ароматические углеводороды.

Промышленное выделение этих двух ароматических углеводородов из бензинов прямой гонки нельзя осуществить простым фракционированием или четкой ректификацией из-за образования азеотроп-ных смесей и проводится азеотропной или экстракционной перегонкой избирательной экстракцией и адсорбцией в системе жидкость—твердая фаза. Выбор оптимального процесса зависит от конкретных технико-экономических условий и в значительной степени от природы сырья.

Ректификация в присутствии разделяющего агента применяется при разделении близкокипящих смесей ароматических, парафиновых и нафтеновых углеводородов , парафиновых и непредельных углеводородов и т.д.

Ректификация в присутствии разделяющего агента применяется при разделении близкокипящих смесей ароматических, парафиновых и нафтеновых углеводородов , парафиновых и непредельных углеводородов и т. д.

Исходное сырье — побочные продукты изомеризации ксилолов — содержат : мезитилена 23, псевдокумола 61, гемимелли-тола 9, этилтолуолов 7. Получение дурола включает следующие стадии: метилирование ароматических углеводородов, выделение дурола из продуктов реакции, изомеризация маточного раствора с целью повышения выхода дурола. Метилирование и изомеризацию осуществляют в системе с движущимся алюмосиликатным шариковым катализатором в двух последовательно расположенных реакторах.

Твердые ароматические углеводороды были выделены из гачей масляных фракций туймазинской нефти и концентратов татарской и сураханской нефтей . Принятая авторами методика разделения углеводородов, выделение таким образом твердых ароматических углеводородов и разделение их на образующие комплекс с мочевиной и не образующие комплекс даны нами выше.

Перерабатывать нефтяные фракции на олефины в принципе можно двумя путями. Их подвергают парофазному крекингу при 600—700° в присутствии большого количества водяного пара, который служит разбавителем и переносчиком тепла, а также препятствует коксованию. При крекинге образуются газообразные алифатические углеводороды, а также жидкие продукты пиролиза, которые могут содержать до 50—70% ароматических углеводородов; выделение ароматических углеводородов обходится дорого. Процесс пиролиза можно, однако, направлять и так, что образующиеся жидкие продукты реакции на 90—95% будут состоять из ароматических углеводородов, переработка которых проста и легко выполнима.

4. В настоящее время резко возрастает потребность в амиленах и изо-пентане, получение которых из прямогонных нефтяных фракций связано с резким снижением их детонационной стойкости. По этой же причине ограничены возможности выделения пентан-амиленовых фракций из дистиллятов термического крекинга и коксования. Решение задачи получения необходимых ресурсов пентанов и амиленов возможно на базе каталитического фекинга. Содержание фракции С5 при жестких режимах процесса достигает 6—7% вес. на перерабатываемое сырье. В зависимости от условий процесса можно направить его на получение большого количества амиленов или изопентана. При каталитической очистке бензинов основная масса амиленов превращается в изопентан. Таким образом, в зависимости от конкретных условий возможно получение требующихся углеводородов. Выделение углеводородов С5 из автомобильных бензинов каталитического крекинга не приводит к заметному снижению их октановых чисел. Следует добавить, что наличие газофракционирующей системы в составе установки каталитического крекинга позволяет легко организовать получение изопентана и амиленов.

При нагревании с водяным паром гомологов метана и непредельных углеводородов выделение углерода начинается при более низких температурах, чем для метана .

иетролейный эфир. Для удаления ароматических углеводородов требуются другие растворители — этиловый или метиловый спирт, бензол, ацетон, метилэтилкетон. Вместе с ароматическими углеводородами в раствор могут переходить смолы и сернистые соединения. Для их отделения от ароматических углеводородов выделенные фракции повторно адсорбируют силикагелем и десор-бируют растворителями.

Лабораторными исследованиями бакинских и восточных масел выявлено, что по физико-химическим свойствам и структуре углеводородов они различны. Масла и отдельные фракции углеводородов, выделенные из восточных масел, отличаются от бакинских более низкими значениями плотности, коэффициента рефракции, более высокими анилиновыми точками и молекулярными весами. Особенно резко отличается по этим показателям тяжелая ароыатика.

Одноименные группы углеводородов, выделенные из дизельных масел, по своей цикличности мало отличаются друг от друга, наряду с этим углеводороды, выделенные из восточного сернистого сырья, имеют несколько большее число атомов углерода в боковой цепи, чем углеводороды, выделенные из бакин--ских парафинистых нефтей.

Чистоту нафтеновых углеводородов при их исследовании обычно оценивают по показателю преломления. Принято считать, что фракции углеводородов, выделенные при хроматографии на сили-кагеле и имеющие показатель преломления при 20 °С ниже 1,4900, состоят из нафтеновых или парафино-нафтеновых компонентов. Однако только один этот параметр нельзя использовать для характеристики углеводородов того или иного ряда. Есть данные о том, что некоторые полициклические нафтеновые углеводороды имеют показатель преломления 1,4931, 1,4962, 1,4970 . Поэтому наряду с показателем преломления многие исследователи используют при изучении нафтенов анилиновую точку и удельную дисперсию ; но следует иметь в виду, что по последним двум показателям нафтеновые углеводороды мало отличаются от парафиновых. Интерцепт рефракции , используемый для анализа нафтенов, зависит от. молекулярной массы углеводородов, их цикличности, структуры и длины парафиновых цепей. По данным для индивидуальных углеводородов можно считать, что этот показатель для моноциклических нафтенов составляет 1,0448—1,0452, для бициклических 1,0411—1,0428, а для нафтеновых углеводородов с тремя циклами в молекуле — 1,0360—1,0397. Для оценки вида нафтеновых углеводородов можно применять криоокопический метод, разработанный М. Д. Ти-личеевым и М. С. Боровой.

Чистоту нафтеновых углеводородов при их исследовании обычно оценивают по показателю преломления. Принято считать, что фракции углеводородов, выделенные при хроматографии на сили-кагеле и имеющие показатель преломления при 20°С ниже 1,4900, состоят из нафтеновых или парафино-нафтеновых компонентов. Однако только один этот параметр нельзя использовать для характеристики углеводородов того или иного ряда. Есть данные о том, что некоторые полвциклические нафтеновые углеводороды имеют показатель преломления 1,4931, 1,4962, 1,4970 . Поэтому наряду с показателем преломления многие исследователи используют при изучении нафтенов анилиновую точку и удельную дисперсию ; но следует иметь в виду, что по последним двум показателям нафтеновые углеводороды мало отличаются от парафиновых. Интерщепт рефракции почти полностью подавляет депрессорную способность присадки. Поэтому применение депрессорных присадок необходимо сочетать с исследованием углеводородного состава масляных фракций и с подбором оптимальной степени их очистки.

Основным источником получения бензола из нефтяного сырья до последнего времени были продукты каталитического риформинга, а получения нафталина — жидкие продукты коксования углей. Интенсивное развитие химической промышленности потребовало разработки специальных процессов получения бензола и нафталина, и в 1960 г. в промышленность были внедрены процессы де-алкилирования, позволяющие вырабатывать дополнительные количества ароматических углеводородов.' Исходным сырьем в этих процессах для бензола служил толуол, а для нафталина — концентраты бициклических ароматических углеводородов, выделенные из нефтяных дистиллятов. В дальнейшем в связи с развитием производства этилена для производства бензола стали использовать также жидкие продукты пиролиза, содержащие значительные количества моноциклических ароматических углеводородов.

Исследование ар^матаческих~углёводородов тяжелых фракций jf нефтей усложняется еще и тем, что им всегда сопутствует большее 1 или меньшее количество сернистых соединений. Фракции аро-11 матических углеводородов, выделенные из масляных дистиллятов или остатков даже так называемых бессернистых нефтей, всегда содержат сернистые соединения и т?м-?олыпе._ч^м_выше среднее

2. Концентраты ароматических углеводородов, выделенные

Обе нефти малосернистые, высокосмолистые, малопарафиновые. В масляных фракциях обеих нефгей содержится значительное-количество нафтено-ароматических углеводородов. Выделенные из них парафино-нафтеновые углеводородные фракции по существу Являлись нафтеновыми.

Ароматические углеводороды фракции 400—450°С имеют средние молекулярные массы от 288 до 310, характеризуются схожими с аренами дистиллята 350—400°С значениями факторов водородной ненасыщенности . Структурные параметры аренов данного дистиллята указывают на то, что во фракции присутствуют как алкилпроизводные , так и нафтеноарены . Доли ароматических, нафтеновых и алифатических фрагментов в молекулах образцов II и III примерно равны. Образцы ароматических углеводородов, выделенные из фракции 450—490°С, имеют средние молекулярные массы от 312 до 460 и самые высокие значения фактора z . В цикличность ароматических углеводородов первой хро-матографической фракции основной вклад вносят нафтеновые кольца . Алкильная часть молекул этого образца состоит из метильной группы у ароматического кольца, нескольких коротких и одной длинной цепочки, в которых содержится до 18 атомов. Вторая фракция аренов представлена преимущественно алкилпроизводными структурами, в которых к ароматическому кольцу присоединены уже 2 метильные группы , парафиновые цепи короткие и слаборазветвленные . Следующая по полярности элюирования фракция аренов характеризуется примерно равным содержанием ароматических и нафтеновых колец. Самая полярная фракция аренов состоит из полициклических структур, в которых более половины атомов углерода приходится на парафиновую часть молекул.