Главная -> Словарь

Углеводородов указанные

Выделенные ароматические углеводороды перегонялись нз колбы Фаворского; были собраны фракции 135—155°, 155—175°, 175—195° и 195—220°. Так как в указанных .фракциях предполагалось присутствие конденсированных ароматических углеводородов, поэтому с целью их удаления, каждая фракция была обработана пикриновой кислотой, в результате чего из фракции 175—195° и 195—220" были выделены конденсированные ароматические углеводороды в виде пикратов . Во фракциях 135—155° и 155—175° конденсированных ароматических углеводородов не оказалось, поэтому они были объединены и разогнаны на более узкие фракции — 140—150°, 150—162° и 162—172", в которых оптическим методом установлено наличие изопропилбензола, н-про-пилбензола, 1-метил-2-этил- и 1-метил-З-этилбензола. Обнаружение в катализате вышеперечисленных ароматических углеводородов указывает на присутствие изопропилцик-логексана, н-пропилциклогексана, 1-метил-2-этил- н 1-ме-тил-3-этилциклогексана в мирзаанской нефти.

Обнаружение в катализате вышеуказанных ароматических углеводородов указывает на присутствие в мирзаанской нефти изопропилциклогексана, н-пропилциклогексана, 1-ме-тил-2-этил- и 1-метил-З-этил-циклогексана.

А — регенерировано этилена 13,7%, бутилена 0,7%, изобутана 11,6% и жидкого полимера 73,7%; В — регенерировано этилена 18,0%, бутилена 0,8%, изобутана 6,4 % и жидкого полимера 74,5%. Жидкий полимер содержат парафины, циклопарафины, олефины и ароматические углеводороды. Присутствие этих различных классов углеводородов указывает на то, что шла смешанная полимеризация.

Особенно большой интерес в генетическом плане имеет идентификация таких биологических меток, которые обычно отсутствуют в других нефтях^Г Наличие в нефтях таких углеводородов указывает на источники их образования. К таким углеводородам можно отнести 12- и 13-метилалканы в нефтях Восточной Сибири, ботриококсан в индонезийской нефти, гопан С28 в сивинской нефти, динорметил-адиантаны в нефтях Северного моря, циклические изопреноиды нерегулярного строения и триметилалкилциклогексаны с изопреноид-ной цепью в нефтях п-ова Бузачи, шестициклические моноароматические углеводороды гопанового типа в межсолевых отложениях Припяти и многие другие соединения.

Равновесная изомеризация может быть использована также для подтверждения структуры и чистоты синтезированных углеводородов. Так, например, в одном из синтезов был получен углеводород, который по схеме синтеза должен был быть диме-тилбициклооктаном. Однако имелись опасения, что в качестве примесей могут присутствовать близкокипящие углеводороды ряда циклогексана. Равновесной изомеризацией данный углеводород нацело был превращен в тпракс-декалин, что указало на правильность выбранной схемы синтеза. В то же время отсутствие в равновесной смеси других углеводородов указывает на хорошую степень чистоты полученного препарата, так как примеси иного гомологического ряда или иного молекулярного веса образовали бы при равновесной изомеризации иные термодинамически устойчивые углеводороды.

Многие считают, что отсутствие непредельных углеводородов указывает на достаточно полную очистку некоторых продуктов, в частности бензинов прямой гонки. Однако такое мнение неправильно. В прошлом очистку

Наличие сильных полос при 815 и 870 см~г в спектрах моно-и конденсированных бициклических ароматических углеводородов указывает на присутствие тризамещенных бензолов с преобладанием 1,2,4-замещений в бензольных кольцах.

В случае полимеризации пропена по классической схеме Бутлерова вышекипящие продукты должны были бы состоять из одних олефинов. Наличие в этих продуктах парафиновых углеводородов указывает также на неизбежное образование некоторого количества более ненасыщенных углеводородов, может быть циклоолефинов.

Описанный характер реакции образования карбоидов при крекинге ароматических углеводородов указывает на то, что процесс образования карбоидов нельзя приписать разложению углеводородов на водород и «элементарный углерод», как это иногда предполагают. Hao6opOTi карбоиды являются конечным этапом длинной цепи после-

Наличие сильных jiojroc при 815 и 870 г.и 1 в спектрах мопо- и конденсированных бнцнклпческпх ароматических углеводородов указывает на наличие трнзамещенпых бензолов с преобладанием 1,2,4-замещеннн в бензольных кольцах.

ских углеводородов указывает на рост непредельных боковых

Из исследуемой нефти были выделены ароматические углеводороды с температурой кипения 161 —164° и 165—170°. Для идентификации ароматических углеводородов указанные фракции нитровались. Во фракции с температурой кипения 161 —164° можно было ожидать присутствие мезитилена с •температурой кипения 164,7°. В случф присутствия мезитилена нитрованием указанной фракции 161—164° должен образоваться тринитромезитилен с температурой плавления 231—232°, однако тринитромезитилен не был обнаружен, что указывает на отсутствие мезитилена в указанной фракции.

теплосодержания и других термодинамических функций углеводородов. Указанные величины также помещены в табл. 21.

В течение последних лет с успехом применяется молекулярная спектроскопия, при помощи которой можно определить процентное содержание любого углеводорода в смеси, содержащей до 10 компонентов. При этом все компоненты должны быть известны, кроме того, необходимо иметь для сравнения чистые образцы этих углеводородов. Указанные условия, конечно, ограничивают применение данного метода областью низкокипящей части бензиновой фракции.

Соотношение между реакциями крекинга и изомеризации высококипящих парафиновых углеводородов" в значительной мере зависит от типа применяемого катализатора. Применяя катализатор с высокой изомеризующей способностью, можно, как показано выше, получать преимущественно продукты изомеризации при подчиненном образовании продуктов расщепления. Такой подход лежит в основе процесса гадроизомеризации различного парафин-содержащего сырья . Кроме того, используя селективный катализатор, избирательно расщепляющий нормальные и малоразветвленные парафиновые углеводороды, можно удалять такие компоненты сырья в виде легких фракций при практическом отсутствии реакции изомеризации. На этом основан процесс каталитической депарафинизации нефтяного сырья . Наряду с реакциями изомеризации и крекинга возможно дегидрирование части парафинов с последующей циклизацией образующихся непредельных углеводородов . Часть полученных таким образом нафтеновых углеводородов может, в свою очередь, подвергаться дегидрированию с образованием ароматических углеводородов. Указанные продукты реакций дегидроциклизации и дегидрирования обнаружены в тяжелой фракции гидроизомеризата технического парафина .

Соотношение между реакциями крекинга и изомеризации высококипящих парафиновых углеводородов в значительной мере зависит от типа применяемого катализатора. Применяя катализатор с высокой изомеризующей способностью, можно, как показано выше, получать преимущественно продукты изомеризации при подчиненном образовании продуктов расщепления. Такой подход лежит в основе процесса гидроизомеризации различного парафин-содержащего сырья . Кроме того, используя селективный катализатор, избирательно расщепляющий нормальные и малоразветвленные парафиновые углеводороды, можно удалять такие компоненты сырья ,в виде легких фракций при практическом отсутствии реакции изомеризации. На этом основан процесс каталитической депарафинизации нефтяного сырья . Наряду с реакциями изомеризации и крекинга возможно дегидрирование части парафинов с последующей циклизацией образующихся непредельных углеводородов . Часть полученных таким образом нафтеновых углеводородов может, в свою очередь, подвергаться дегидрированию с образованием ароматических углеводородов. Указанные продукты реакций дегидроциклизации и дегидрирования обнаружены в тяжелой фракции гидроизомеризата технического парафина .

В конечном итоге происходит образование как бы оптимальной по количеству заместителей равновесной смеси. Этот оптимум для углеводородов ряда циклопентана, соответствующий 40% тетразамещенных и 60% тризамещенных углеводородов, наблюдается уже в равновесной смеси состава С9. Для углеводородов ряда циклогексана оптимальное по устойчивости соотношение структурных изомеров, составляющее 65% тетразамещенных, 20% пентазамещенных и 15% тризамещенных углеводородов, наблюдается в цикланах состава Си. Можно предположить, что с увеличением молекулярного веса углеводородов указанные оптимальные равновесные соотношения структурных изомеров сохранят свои значения.

В случае гидрогенизации жидких высокомолекулярных продуктов — смол, мазута и т. п. — в первой ступени протекают процессы гидрирования, изомеризации, расщепления, с одновременным частичным удалением из соединений, содержащих кислород, азот или серу, этих элементов в виде воды, аммиака и сероводорода и одновременным образованием соответствующих углеводородов. Указанные процессы полностью не заканчиваются в первой ступени, но протекают настолько глубоко, что позволяют получать значительное количество более богатого водородом продукта, так называемую широкую фракцию, пригодную для переработки в бензин. Эта переработка осуществляется в дальнейших ступенях процесса.

Приведенные выше данные и данные исследований Дональд-сона, Пасика и Гензеля указывают на исключительно высокую активность и избирательность этих катализаторов типа металл — кислотный окисел в реакциях дегидроциклизации парафиновых углеводородов. Указанные исследователи изучали активность платинового катализатора при дегидроциклизации углеводородов лигроиновой фракции парафинового характера, выделенной из продуктов синтеза по Фишеру-Трошпу. Повышение октанового числа, наблюдаемое при риформинге лигроинов, обусловлено дегидроциклизацией парафиновых углеводородов, содержащихся в исходном углеводородном сырье. Это особенно справедливо в тех случаях, когда риформинг осуществляется либо при низких давлениях, либо при очень высокой температуре.

Склонность углеводородов к оСразованию ароматических полиядерных структур в условиях высокотемпературного пиролиза возрастает в ряду парафиповые