Главная -> Словарь

Углеводородов уменьшение

С увеличением молекулярного веса углеводородов уменьшается их гигроскопичность. С повышением температуры растворимость воды в углеводородах увеличивается .

Во фракции 60—150° 15-го горизонта общее содержание циклопентановых углеводородов увеличивается, а общее содержание циклогексановых углеводородов уменьшается.

Эффективность трубчато-решетчатых тарелок изменяется монотонно в интервале устойчивой работы — при постоянной плотности орошения извлечение пропана и более тяжелых углеводородов уменьшается с увеличением скорости газа, а к. п. д. тарелок увеличивается . Коэффициент теплопередачи от барботаж-ного слоя к стенке трубной решетки при L 10 м3/ не зависит от скорости газа, плотности орошения и физических свойств взаимодействующих фаз и составляет в среднем 5024 кДж/ .

Скорость крекинга сильно зависит от температуры. С понижением температуры глубина разложения углеводородов уменьшается. Вез катализаторов углеводороды практически не расщепляются при температурах ниже 360°, в присутствии же катализа-* торов они крекируются и при более низких температурах. Например, по данным А. Ф. Добрянского и Г. Я. Воробьевой твердый парафин в присутствии природной глины гумбрина крекируется при 300° с образованием легких жидких продуктов и газа.

фракция бензина из нефти месторождения Слаутер содержит наибольшее количество ароматических углеводородов, а в более высококипящих фракциях содержание ароматических углеводородов уменьшается .

Химический состав газойля и масляного сырья в общем соответствует рассмотренному выше постепенному уменьшению содержания парафиновых углеводородов и увеличению содержания ароматических с возрастанием пределов выкипания нефтяных продуктов. Существует разница между сырыми нефтями, богатыми и бедными твердыми парафинами. Содержание парафиновых углеводородов в тяжелых фракциях нефти, богатых твердым парафином, уменьшается с увеличением пределов выкипания минимум на 20—25%, а затем остается постоянным, в то время как в нефтях, бедных твердым парафином, содержание парафиновых углеводородов уменьшается до полного их исчезновения.

углеводородов находится в бензиновых фракциях с низкими пределами выкипания. Содержание парафиновых углеводородов уменьшается в более высококипящих бензинах и в керосинах, в то время как процентное содержание циклопарафиновых и ароматических углеводородов увеличивается. Бартон , изучая нефти месторождений прибрежной низменности Мексиканского залива , пришел к выводу, что эти нефти очень медленно изменяются с глубиной и с возрастом, а также что «сырая нефть произошла из первичной нефти, по-видимому, схожей с наиболее тяжелой частью современных миоценовых нефтей прибрежной низменности Мексиканского залива. Нефти этого типа, очень тяжелые и вязкие, в процессе миграции могут двигаться только по сквозным порам. Они никогда не встречаются в больших количествах и могут находиться в виде капелек, рассеянных в нефтематеринской свите». Бартон выбрал для статистического исследования месторождения побережья Мексиканского залива, так как содержащиеся в них нефти лишены легких фракций, а также потому, что эта площадь мало дислоцирована и очень слабо эродирована. Более поздние исследования состава нефтей, добытых на этой площади, включая и из более глубоких горизонтов, показали, что соотношения между составом нефти, ее возрастом и глубиной залегания соблюдаются не так строго, как указывал Бартон, но в целом результаты его исследований следует считать правильными.

Глазго, Уиллипгхем и Россини опубликовали данные по составу каталитического крекинг-бензина, полученного при так называемом двухкратном или повторном каталитическом крекинге. В результате применения в этом случае более жесткого режима крекинга содержание непредельных углеводородов уменьшается по данным Глазго и других, примерно, до 4% от общего количества бензина сравнительно с 40% в табл. 3 и 4, а количество пзопарафинов и ароматических углеводородов сильно растет.

Изомеризация. Хорошо разработанный процесс представляет собой каталитическая изомеризация . пентана. Точно так же в промышленном масштабе нашла себе применение и изомеризация гексана. Однако с точки зрения производства моторного топлива изомеризация этих углеводородов в процессе каталитического риформинга имеет небольшое значение. Это объясняется тем, что в большинстве случаев октановые числа фракций С5—С6 достаточно высоки и нет необходимости прибегать к каталитическому риформингу этих фракций. Кроме того, они не нуждаются в рифор-минге ввиду достаточно хорошей приемистости к тетраэтилсвинцу. Однако образование ароматических углеводородов и особенно бензола из фракции С6 требует изомеризации парафиновых углеводородов этой фракции. Объектом глубокого изучения является изомеризация парафинов фракции С7. Эти исследования еще не привели к созданию промышленного процесса, хотя теоретически реакция представляет интерес для повышения октанового числа парафиновых углеводородов фракции С7. Главное достоинство этой операции заключается в получении исключительно больших теоретических выходов высокооктановых изомеров. Однако на практике наличие в продукте нафтеновых и ароматических углеводородов, а также тенденция к диспропорционированию между высоко и низкокипящими фракциями значительно затрудняют промышленную реализацию этого процесса. По-видимому, парафиновые углеводороды фракции С, являются наиболее высококипящими из тех, которые целесообразно подвергать изомеризации, так как углеводороды фракций С8, С 9 и С10 даже после низкотемпературной изомеризации до равновесного состояния над катализаторами Фриделя-Крафтса неспособны повысить октановое число фракций настолько, чтобы удовлетворить требованиям сегодняшнего дня. Так как с повышением температуры реакции- разветвленность углеводородов уменьшается, то и повышение октанового числа при этом будет соответственно меньше. Например, по данным Фроста при температуре каталитического риформинга около 450° С продукты равновесной изомеризации фракции С7 и С8 должны иметь октановые числа по моторному методу порядка 59 и 55 пунктов соответственно. Мэвити для равновесных продуктов тех же фракций получил соответственно 68 и 43 пункта. Таким образом, при температуре каталитического риформинга порядка 450—500° С удовлетворительного повышения октанового числа вследствие изомеризации парафиновых углеводородов выше гептана не получается.

Вызывающие неполадки отложения могут нагреться до необходимой температуры за счет теплоты окисления собственных углеродсодержащих веществ. Преждевременное воспламенение, как было установлено, происходит значительно чаще под влиянием отложений, полученных из топлив, содержащих ТЭС, чем из неэтилированных топлив . Окиси и соли свинца и других металлов понижают температуру воспламенения углерода и стимулируют его сгорание. Таким образом, те условия, которые необходимы для сгорания отложений , будут способствовать преждевременному воспламенению. К числу известных факторов такого рода относятся: бедность смеси «воздух : топливо» , повышенные температуры воздуха и повышенное давление , поздняя установка зажигания, повышенная степень сжатия, тип топлива , источник получения топлива. Так, например, при снижении конца кипения топлива тенденция к преждевременному воспламенению снижается; вообще же эта тенденция для различных классов углеводородов уменьшается в такой последовательности: ароматические, олефины, парафиновые углеводороды .

в) Наконец вследствие разбавления паров углеводородов уменьшается их соприкосновение с перегретыми стенками реакционного сосуда.

Введение в состав алюмосиликатного катализатора кислородных соединений бора, марганца, тория и т. д., возможно, вызывает повышение термической устойчивости синтетических алюмосиликатов либо торможение реакций глубокого распада углеводородов , либо смягчение окислительных процессов на поверхности катализатора при ре- . Генерации. -/""•' ' ~" ^

рафината средней вязкости. При проведении промышленных испытаний присадок в процессе депарафинизации по четырехступенчатой совмещенной схеме Плевненского НПЗ установлены увеличение выхода депарафинированного масла на 8% при увеличении скорости фильтрования суспензии твердых углеводородов, уменьшение содержания масла в парафине и церезине и возможность перевода установки с четырехступенчатой схемы на трехступенчатую, что позволяет значительно повысить технико-экономические показатели производства низкозастывающих масел и парафинов.

рафината средней вязкости. При проведении промышленных испытаний присадок в процессе депарафинизащш по четырехступенчатой совмещенной схеме Плевненского НПЗ установлены увеличение выхода депарафинированного масла на 8% при увеличении скорости фильтрования суспензии твердых углеводородов, уменьшение содержания масла в парафине и церезине и возможность перевода установки с четырехступенчатой схемы на трехступенчатую, что позволяет значительно повысить технико-экономические показатели производства низкозастывающих масел и парафинов.

Катализатор — серная кислота с концентрацией от 98,5— 99,5 до 86—88% по моногидрату. В свежей кислоте не допускается содержание свободного SO3. По мере накопления в кислоте растворимых углеводородов и воды ее каталитические свойства изменяются. Лучшие показатели алкилирования достигаются при содержании в кислоте 2—3% растворимых углеводородов. Уменьшение концентрации кислоты ниже 86—88% обусловливает резкое ухудшение показателей процесса. Отработанная серная кислота на современных установках направляется на регенерацию методом высокотемпературного термического расщепления. Результаты алкилирования могут быть улучшены за счет добавки к кислоте специальных промоторов, которые изменяют поверхностное натяжение на границе раздела фаз или способствуют ми-целлообразованию в серной кислоте.

нафталина и высоким газообразованием. Концентрация ароматических углеводородов в этом легком газойле может быть повышена увеличением жесткости режима каталитического крекинга, а также путем термического крекинга легкого газойля или экстракцией из него концентрата ароматических углеводородов. При термическом крекинге легкого газойля„каталитического крекинга происходит деструкция парафиновых углеводородов, уменьшение количества и длины боковых цепей в моноциклических и частично в бй-циклических ароматических углеводородах. После термического крекинга из дистиллята отбирают фракцию 200—300° С с повышенной концентрацией ароматических углеводородов . Термический крекинг проводили при температуре 530—550° С и давлении 25— 35 ат. Материальный баланс при переработке фракции 200—350°С газойля каталитического крекинга следующий: газообразных углеводородов — 20, бензина — 23, фракции 200—300° С —35 и остатка выше 300° С — 22 вес. % .

химической группы. Так, наибольшее изменение характерно для смол и асфалыеаов, тогда как для парафино-нафтгноа и ароматических углеводородов уменьшение не превышает 15 %. Увеличение отношения С/Н характерно для ароматических углеводородов, оыол и асфадътенов, что свидетельствует об отщеплении элкильных радикалов и ароматизации нафтеновых колец.

По мере углубления очистки фенолом в маслах повышается содержание метано-нафтеновых углеводородов. Одновременно с этим уменьшается суммарное содержание ароматических углеводородов. Уменьшение это происходит преимущественно за счет второй фракции — «средней» и третьей

Систематическое исследование фракций углеводородов, извлеченных многоступенчатой обработкой нефти карбамидом позволило определить последовательное понижение температуры плавления выделенных твердых углеводородов, уменьшение молекулярной массы, увеличение фактора симметрии. Результаты элементного и структурно-группового состава по п - d - т подтверждаются результатами ИК-спектроскопии и данными ГЖХ . Все фракции твердых углеводородов представляют собой концентраты нормальных алканов. Причем с высокомолекулярными нормальными углеводородами извлекается меньшее количество углеводородов других структур и особенно увеличивается содержание их в последних двух степенях .

3. ВоДяной пар при высокотемпературной гидрогенизации оказывает тормозящее влияние на реакции, приводящие к образованию продуктов уплотнения и углистых отложений, что позволяет при его применении создавать технологически эффективные и экономичные процессы производства ароматических углеводородов. Уменьшение глубины гидрирования ароматических углеводородов 1 в присутствии водяного пара повышает селективность процессов высокотемпературной гидрогенизации и снижает расход водорода при гидроочистке топливных продуктов.