Главная -> Словарь

Углеводородов установлено

Особенностью схемы отечественных установок риформинга для производства ароматических углеводородов является наличие дополнительного реактора для гидрирования непредельных углеводородов, находящихся в катализа-те. Выходящие из реактора Р-4 продукты реакции вместе с циркулирующим водородсодержащим газом охлаждаются, а затем поступают в дополнительный реактор, загруженный алюмоплатиновым катализатором АП-10 или АП-15, содержащим около 0,1% платины . Такая схема установки каталитического риформинга позволяет исключить из блоков экстракции стадию очистки ароматических углеводородов от непредельных.

Тем не менее ужесточение режима каталитического риформинга представляет определенный интерес не только потому, что способствует увеличению выхода ароматических углеводородов. Поскольку содержащиеся в риформатах парафины и нафтены образуют азеотроп-ные смеси с ароматическими углеводородами, для их выделения в чистом виде используют процессы жидкостной экстракции селективными растворителями . Применение жидкостной экстракции, обеспечивая высокий выход и высокую чистоту ароматических углеводородов, значительно удорожает их производство. В условиях высокой жесткости, какая осуществима на установках риформинга с непрерывной регенерацией катализатора, в частности в процессе аромайз.инг, происходит глубокое, почти исчерпывающее превращение нафтенов и парафинов 'С8—С10 в другие углеводороды с более низкой молекулярной массой, не -образующие азеотропных смесей с ароматическими углеводородами С8 и толуолом. В результате становится возможным выделение технического ксилола и толуола необходимой чистоты, обычной ректификацией . В комплексах по производству ароматических углеводородов установки риформинга с непрерывной регенерацией катализатора работают в'режиме, обеспечивающем получение технического ксилола ректификацией\риформата.'

Установки этого типа в настоящее время получили наибольшее распространение среди процессов каталитического риформинга бензинов. Они рассчитаны на непрерывную работу без регенерации в течение 1 года и более. Окислительная регенерация катализатора производится одновременно во всех реакторах. Общая длительность простоев установок со стационарным слоем катализатора составляет 20 - 40 суток в год, включая цикл регенерации и ремонт оборудования. Сырье установок подвергается предварительной глубокой гидроочистке от сернистых, азотистых и других соединений, а в случае переработки бензинов вторичных процессов - гидрированию непредельных углеводородов.

Схемы современных заводов с большим удельным весом вторичных процессов включают: атмосферно-вакуумную перегонку нефти; установки каталитического риформинга, служащие для улучшения качества бензина и получения индивидуальных ароматических углеводородов; установки гидроочистки, предназначенные для удаления серы из фракций дизельного топлива; установки карбамидной депарафинизации, служащие для удаления парафина и получения низкозастывающего зимнего дизельного» топлива; установки Каталитического крекинга, где прямогонная фракция 350—500° С перерабатывается в следующие продукты: высокооктановый бензин, легкий газойль, добавляемый в дизельное топливо, и тяжелый газойль, перерабатываемый в дальнейшем совместно с гудроном на установках коксования.

Таким образом во фракции; 164—170° ароматических углеводородов установлено присутствие псевдокумола; это со своей стороны указывает на присутствие 1,2,4-триметилцик-логексана в исходной фракции бензина.

При изучении процесса окислительной конверсии низших углеводородов установлено, что нормальное время выжига кокса и регенерации железосодержащего катализатора при одинаковых температурах примерно в два раза больше времени восстановления, если же температуру регенерации повысить на 100-200°С против температуры восстановления, то время протекания этих двух стадий становится одинаковым . Показано, что процесс выжига кокса проходит в небольшой по толщине слоя катализатора зоне, которая перемещается с течением времени. Высота зоны, в которой протекает выжиг кокса, зависит от диаметра зерен, и при температуре 900-1000°С она составляет около 5-10 диаметров "среднего" размера зерна. Приведены наблюдающиеся зависимости времени выжига кокса от температуры, степени закоксованности, интенсивности подачи воздуха и размера

В результате изучения кинетики окисления углеводородов установлено, что оно носит характер цепной реакции . Такого рода реакция продолжается до тех пор, пока не произойдет, обычно в результате столкновения носителя цепи со стенкой сосуда, обрыв цепи. Если распространение цепи заканчивается одновременно с окончанием горения, то горение происходит нормально. Если же деактивация носителя цепи происходит медленнее, чем распространение цепи, то наступит такой момент, когда концентрация цепей и носителей цепи станет настолько большой, что скорость реакции будет подниматься очень быстро; несгоревшие газы при этом окислятся, и реакция закончится с неожиданной силой.

Установлено, что эксплуатация автобензинов с ограниченным содержанием аооматических углеводородов {менэе 45 %) к с равномерным распределением детонационной стойкости по фракциям позволяет 'несколько понизить уровень детонационной стойкости и тем самым расширить ресурсы бензинов. Чрезмерное увеличение в бензине содержания ароматических углеводородов также нежелательно, поскольку считают, что при этом придётся сталкиваться с явлением увеличенного образования нагара в двигателе.

продуктов гидрокрекинга смесей углеводородов. Так4, олефинов; высоким было содержание бициклоалканов, тетралиновых и индановых углеводородов зв. На основании структурно-группового анализа концентратов изопарафинов 37, выделенных из продукта гидрокрекинга высококипящих парафиновых углеводородов установлено, что во всех случаях отсутствуют углеводороды с четвертичными углеродными атомами. -

Еще меньше ясности имеется в отношении механизма паровой конверсии высших углеводородов. Установлено лишь, что в процессе паровой конверсии гомологов метана происходит преобразование их в метан, т. е. протекает процесс частичной конверсии. Предполагается , что углеводород на поверхности катализатора диссоциирует с образованием радикалов СНХ, которые реагируют с водяным паром и водородом. В результате взаимодействия радикалов с молекулами воды, адсорбированными на поверхности катализатора,, образуются окись углерода и водород, а с водородом — метан и углерод. Последний реагирует с водяным паром с образованием СО и Н2. Таким образом, рассмотренный механизм конверсии включает крекинг углеводородов, гидрирование продуктов крекинга и газификацию, а образование углерода является неизбежной промежуточной •бтадией конверсии.

Работами А. Д. Петрова по синтезу и исследованию свойств индивидуальных углеводородов установлено, что алкано-вые углеводороды нормального строения и углеводороды других классов дают удовлетворительное совпадение величин дизельных индексов и цетановых чисел.

С помощью газожидкостной хроматографии определены предельные коэффициенты активности углеводородов различных классов в десяти растворителях. Методом Феттера и КРстеРса охарактеризованы экстракционные свойства растворителей—их растворяющая способность и избирательность. Определены относительные избирательности разделения н-парафинов и некоторых бициклических углеводородов. Установлено, что избирательность по молекулярному весу растворителей различных классов углеводородов неодинакова.

Первоначально было всесторонне изучено комплексообразо-вание нормальных парафиновых углеводородов. Установлено, что в карбамидный комплекс могут вовлекаться и другие органические соединения, имеющие длинные неразветвленные углеводородные цепи, в частности спирты, кислоты, эфиры, моногалоидные производные нормальных парафиновых углеводородов и др. Вступают в реакцию комплексообразования ароматические и нафтеновые соединения с длинными парафиновыми цепями. Установлено также, что кроме карбамида образовывать комплексы с углеводородами различных классов могут тиокарбамид, селен-карбамид и теллур-карбамид . Однако практического применения эти соединения не получили.

вращения и реакционной способности углеводородов на гетерогенных и гомогенных кислотных катализаторах. Для гомогенных катализаторов образование кар'бокатионов из разных углеводородов установлено разнообразными физическими методами. Кислотная природа алюмосиликатных катализаторов доказана многими исследователями и Обсуждалась выше.

Гидроперекись является первичным, сравнительно устойчивым промежуточным продуктом окисления углеводородов. Установлено, что перекисные соединения, выделенные из продуктов жидкофазного окисления углеводородов различных классов, состоят почти исключительно из гидроперекисей . Однако имеются данные об образовании первичных продуктов окисления, не содержащих гидроперекисных групп. Так, при окислении циклогексана до спирта с помощью меченых атомов было установлено, что часть циклогексанола получена непосредственно из перекисных радикалов, а не через цикло-гексилгидроперекись. Некоторое количество кислородных соединений может иметь меньше атомов углерода, чем исходный углеводород, что обусловлено распадом радикала ROO- по связи С—С. Таким образом, все промежуточные и конечные продукты окисления углеводородов образуются в результате превращений радикала ROO-