Главная -> Словарь

Углеводородов зависимость

Одна из основных трудностей при синтезе сильно разветвленных парафиновых углеводородов заключается в приготовлении галоидного алкила, который следует вводить в реакцию с цинкалкилом.

Отличительная особенность крекинга замещенных ароматических углеводородов заключается в том, что первичное расщепление происходит в точке присоединения заместителя к кольцу:

Второе общее свойство процессов окисления углеводородов заключается в том, что процессы протекают по цепному механизму. Объяснение процесса окисления на основе цепного механизма может быть особенно успешным в сочетании с теорией свободных радикалов, которая определяет промежуточные активные центры. Ниже будет сделана попытка описать, основываясь на этих двух посылках, общий процесс окисления.

Участие поверхности в парофазном частичном окислении парафиновых углеводородов заключается обычно либо в образовании активных центров, либо в разрушении некоторых активных центров. Имеется много данных, свидетельствующих о протекании на поверхности раз-.личных реакций рекомбинации радикалов. С другой стороны, образование продуктов частичного окисления почти никогда не происходит в результате процессов хемисорбции парафиновых углеводородов и -кислорода на каталитической поверхности с последующей химической трансформацией на поверхности и десорбцией, образовавшихся стабильных продуктов в газовую фазу. Реакции, подобные конверсии этилена до окиси этилена на серебряных катализаторах, не обнаружены в случае окисления парафиновых углеводородов*. Вместо этого такие обычные катализаторы окисления, как например, окислы металлов переменной валент-

Сложность исследования механизма изомеризационных превращений алкилароматических углеводородов заключается в том, что даже в условиях реакции алкилирования одновременно про-

Практическое использование реакции дегидрирования в целях исследования нефтяных углеводородов заключается прежде всего в количественном определении и дальнейшем выделении углеводородов, имеющих кольца, способные к дегидрированию. Кроме того, исследование строения образовавшихся ароматических углеводородов может быть проведено значительно более надежно, благодаря хорошо разработанным методам анализа ароматических углеводородов при помощи ультрафиолетовых спектров поглощения.

Задача качественного спектрального анализа заключается в обнаружении этих характеристических частот в спектре исследуемого вещества и сравнении полученного спектра со спектрами индивидуальных модельных углеводородов. В чем заключается причина способности органических веществ, в частности, углеводородов поглощать лучи спектра?

Таким образом сущность разобранной каталитической дегидрогенизации парафиновых углеводородов заключается только в ускорении одной из реакций термического распада пропана, а именно реакции дегидрогенизации, с сохранением прежней скорости для реакции распада пропана на метан и этилен.

Механизм действия положительных и отрицательных катализаторов окисления углеводородов заключается по данным К. И. Иванова в следующем:

Другое направление в использовании селективных растворителей, которыми обычно служат смеси высококипящих углеводородов, заключается в абсорбции ими более растворимых компонентов из нефтяных газов; примером может служить выделение в концентрированном виде этана и пропана из природного газа. Поглощающее масло вводят в верхнюю часть абсорбционной колонны, из нижней части которой вытекает так называемое «жирное» масло — растворитель, насыщенный извлеченными углеводородами. «Жирное» масло передают в десорбционную колонну, где от него отпаривают растворенные газы. «Тощее» масло из нижней части второй колонны охлаждают и возвращают на орошение первой колонны .

Есть основания считать, что ароматические углеводороды в этом процессе образуются по схеме, описанной на стр. 253, в результате взаимодействия низших олефинов и диолефинов, получающихся при крекинге тяжелых парафинов. При обычных процессах крекинга получаются также ароматические углеводороды по механизмам, описанным на стр. 242 и на стр. 251 . Другой путь образования низших ароматических углеводородов заключается в деалкилировании моно- и полиалкилбензолов с длинными боковыми цепями. Простейшим примером этого служит термический крекинг стирола и этилбензола .

Для нефтепродуктов, являющихся, как мы помним, сложными смесями различных углеводородов, зависимость скрытой теплоты испарения от удельного веса и температуры кипения нефти иллюстрируется на примере нефтей Бакинского района следующим образом .

Расход пара зависит от молекулярной массы сжигаемых газов и концентрации в них непредельных углеводородов. Зависимость между расходом пара и содержанием в нем ненасыщенных соединений приведена на рис. X. 3.

Имеется ряд эмпирических зависимостей, связывающих межд\ собой простые константы метановых углеводородов. Зависимость температуры плавления от числа атомов углерода выражаете? формулой Паттерсопа и Кийса.

Показатели лучепреломления и плотности у метановых углеводородов меньше, чем у других углеводородов; эти константы увеличиваются с увеличением молекулярной массы. Между ними установлена довольно точная Э!мпирическая зависимость:

Необходимо отметить, что ни окись алюминия, ни окись кремния, взятые отдельно, не являются катализаторами крекинга. Six механические смеси также неактивны. Однако, если добавить к гелю кремневой кислоты даже небольшое количество геля гидрата окиси алюминия, то при прокаливании такой смеси получается активный катализатор крекинга углеводородов. Зависимость ак-

Зависимость констант скорости крекинга указанных углеводородов от температуры может быть выражена следующими уравнениями :

Влияние концентрации кислорода н углеводородов. Зависимость скорости окисления от концентрации реагентов подчиняется закону действующих масс, и законам кинетики химических реакций.

Октановое число продуктов смешения катализатов третьей ступени с соответствующими головными фракциями имеет аналогичную продуктам третьей ступени зависимость от температуры . Различие заключается в обратной расстановке продуктов различных фракций. Продукты смешения фракции 85°С-КК после третьей ступени с фракцией НК-85°С второй ступени имеют наивысшие значения октанового числа, а фракции 105°С-КК - наименьшие. Смеси полученные на основе катализатов фракций 85°С-КК и 95°С-КК во всем диапазоне температур имеют октановое число больше, чем у продукта полученного по традиционной технологии. Для смесей на основе продуктов фракции 105°С-КК при температурах 485 и 500°С октановые числа ниже, а при 515°С выше, чем у традиционного риформата. Это объясняется тем, что в состав смесей на основе катализатов фракций 85°С-КК и 95°С-КК входит значительно меньшее количество головных фракций, имеющих относительно низкие октановые числа. Наивысшие для данной серии экспериментов октановые числа смесей на основе катализатов фракции 85°С-КК получены благодаря высокому октановому числу головной фракции и отсутствии в ней тяжелых парафиновых углеводородов.

Как отмечалось выше, у минеральных масел и индивидуальных углеводородов зависимость вязкости от температуры увеличивается со снижением температуры, а следовательно, и с ростом вязкости. Данные М. П. Воларо-вича , Г. И. Фукса и И. А. Митрофановой и других авторов показывают, что высоковязкие масла и фракции вакуумной разгонки масел обладают более крутой вязкостно-температурной кривой, чем маловязкие масла и их фракции. Увеличение температурного коэ-фициента вязкости с повышением уровня вязкости является общим свойством жидкостей , но у масел это явление выражено особенно сильно вследствие резкого возрастания межмолекулярного взаимодействия при снижении температуры. Как лравило, ассоциация вязких масел нарастает быстрее, чем маловязких.

105. Динцес А. И. и Жерко А. В., Кинетика и механизм распада углеводородов. Зависимость скорости распада п-гексана и л-октана от глубины реакции. Журн. общей химии, 6, № 1, стр. 68, 1936.

Таким образом, для каждого ряда углеводородов с тем же самым значением Кн, например для дициклических нафтенов, существует линейная зависимость между содержании водорода и величиной, обратной молекулярному весу. На рис. 16 формула изображена для различных величин Кн- Из графика видно, что для каждого числа колец получается прямая линия, наклон которой изменяется в зависимости от числа колец. Если молекулярный вес и процентное содержание водорода вычислены с достаточной степенью точности, то рис. 16 дает возможность надежно оценить среднее число колец в смесях предельных углеводородов. Кроме того, если известны %Н и М, то К и можно вычислить на основании формулы , измененной следующим образом: