Главная -> Словарь

Указанные катализаторы

Если основные переменные процесса изменяются как во времени, так и в пространстве или если указанные изменения происходят только в пространстве с размерностью большей единицы, то модели, описывающие такие процессы, называют моделями с распределенными параметрами.

Так как указанные изменения агрегатного состояния совершаются при постоянной температуре, тепло, поглощаемое телом , приходится измерять посредством определения понижения температуры какой-либо другой системы , служащей источником теплоты.

Специально проведенными экспериментами по алки-лированию при большом избытке .изобутана Гофман и Шрахейм .показали, что в процессе катализа серной кислотой имеется «индукционный период», когда свежая кислота как бы «разрабатывается», активность ее по общему выходу алкилата возрастает, и состав продуктов алкилирования непрерывно изменяется. В частности, изменяется соотношение триметилпента-ны: диметилгексаны в алкилате. Высокое вначале, оно затем понижается и, пройдя через минимум, вновь повышается до прежней величины , как это видно из данных, приведенных на рис. 2. Указанные изменения состава и выхода продуктов реакции трудно объяснить, исходя только из механизма, предложенного Шмерлингом.

Сравнивая изменения разности плотностей при различных температурах, находим, что с повышением температуры они увеличиваются. При 120 °С и плотностях нефти 0,940; 0,960 и 0,980 эти изменения составляют соответственно 0,3; 0,5 и 0,9%. При 140 °С и тех же плотностях указанные изменения становятся значительно больше: 0,5; 0,8 и 1,6%, а при 160 °С - еще больше: 0,8; 1,3 и 3,5%.

тфи этих температурах указанные изменения становятся равными изменениям вязкости, и скорость отстоя достигает максимального значения.

Влияние на качество кокса. Все меры, имеющие в виду ускорить коксование, приводят к изменениям характеристики кокса, выражающимся в уменьшении и сужении диапазона его крупности, увеличении трещинообразования и улучшении показателя истираемости . Все указанные изменения соответствуют требованиям, предъявляемым к коксу, используемому в современных доменных печах. Можно, следовательно, с удовлетворением отметить факт сближения требований доменного производства с требованиями экономичности коксового производства. В связи с этим представляются сдерживающими прогресс действующие требования о крупности кокса и высоком уровне показателя М40.

Указанные изменения свойств потока в ориентационной области присущи, по-видимому, даже битуму с ньютоновской характеристикой течения. Современный метод определения дуктильности не позволяет интерпретировать получаемые результаты. При данной температуре ньютоновский битум имеет, вообще говоря, наибольшую дуктильность, определяемую длиной нити до момента ее разрушения. С увеличением отклонения от ньютоновского течения дуктильность снижается. При повышении температуры дуктильность растет до максимума, совпадающего, по-видимому, с оптимальными условиями образования нити, а затем снижается.

Kelt было сказано выше, при работе в агрессивных средах пропитанный графит и графитопласт изменяют свои свойства: увеличивается проницаемость и уменьшается прочность, это сопровождается увеличением или уменьшением массы образца в зависимости от того, разрушается или набухает материал в среде. Таким образом, под влиянием агрессивных сред ухудшаются основные свойства, которые характеризуют конструкционный материал как пригодный к использованию в химической аппаратуре. Все указанные изменения свойств материала, видимо, являются результатом изменения пористой структуры пропитанного графита при взаимодействии с агрессивной средой. Изучение коррозии пропитанного графита марки МГ в различных средах, таких, как органические растворители, минеральные и органические кислоты, щелочи при температуре кипения в течение продолжительного времени показало, что проницаемость графита возрастает после работы во всех указанных средах. Однако если увеличение проницаемости графита после работы в средах, где наблюдался прирост массу, не превышает одного порядка, то для сред, в которых графит уменьшал массы, рост проницаемости был значителен и коэффициент фильтрации достигал значения, близкого для исходного непропитанного графита МГ, т.е. увеличение этого показателя составляло 3—4 порядка. Сопоставление коэффициентов фильтра-ции и потери массы пропитанного графита МГ после работы в перечне-ленных агрессивных средах показывает определенную зависимость между величиной коэффициента фильтрации и изменением массы: чем больше увеличение массы, тем меньше возрастает коэффициент фильтрации; наибольшее увеличение проницаемости наблюдается для образцов, показавших значительную потерю массы .

Инжекционные смесители обладают ценным свойством саморегулирования. Оно заключается в автоматическом пропорционировании газовоздушной смеси без применения каких-либо регуляторов соотношения подач. Соотношение между расходами газа и воздуха остается приблизительно постоянным в диапазоне изменений давления природного газа перед горелкой от 0,2 до 0,9 кгс/см2. Несмотря на указанные изменения давления газа, коэффициент избытка воздуха при правильной организации процесса не выходит за пределы 1,05—1,10. Саморегулируемость осуществима при условии постоянства состава сжигаемого газа, температуры воздуха2 и разрежения в топке.

Нагрев шихты, подготовленной по схеме ДШ, практически не влияет на распределение материала углей по классам крупности . Пои совмещении избирательного измельчения с пневмосепарацией и нагревом закономерности изменения качества классов в целом аналогичны шихте ненагретой. Однако положительное воздействие этого способа усиливается: равномернее становится спекаемость вследствие лучшего распределения наиболее чистой части угля. Указанные изменения, вероятнее нсего, происходят за счет более четкого разделения угля в ВДК. Это подтверждается уменьшением класса

Указанные катализаторы совершенно нечувствительны к отравляющему действию серы, вследствие чего их можно применять даже при гидрогенизации высокосернистых нефтяных фракций. При длительной работе они требуют даже добавки некоторого количества сероводорода для дополнительного осернения. В противном случае при температуре

Указанные катализаторы использовались на установке до момента ввод; на заводе мощной установки каталитического риформинга Л-35-11/1000 г. привлечения со стороны малосернистого бензинового дистиллята для ei. обеспечения сырьём.

,у Поскольку указанные катализаторы имеют ряд общих свойств, 1 . Ниже приводится краткая характеристика наиболее типичных групп .катализаторов гидрирования и гидрогенолиза.

Представляет интерес также применение в качестве катализаторов гидродеалкилирования гидридов различных металлов и их сплавов. В работе В. В. Лунина и Б. Ю. Рахамимова исследованы каталитические свойства гидридов сплавов Zr—Ni—• —Н и Zr—СО—Н, нанесенных на силикагель, в реакции гидродеалкилирования толуола. Указанные катализаторы сохраняют преимущества индивидуальных гидридов: высокую активность, продолжительное действие без дополнительной регенерации. Специфичность гидридных катализаторов обусловлена содержанием в их кристаллической решетке больших количеств водорода — до 450 мл/г . Постоянное присутствие водорода в структуре катализатора снижает такие нежелательные явления, как спекание катализатора и коксоотложение на его поверхности. Рентгенофа-зовый'анализ гидридов сплавов Zr—Ni—Н и Zr—Со—Н показал, что в процессе работы катализатора на поверхности гидридной фазы частично выделяется металл с меньшей теплотой сублимации . При этом образуется каталитическая система Ni—Zr—№—H/SJO2. В работе показаны преимущества таких систем перед катализаторами Ni, Zr—Ni—Н и Ni—SiO2.

Однако указанные катализаторы, являющиеся сильными кислотами, вызывают сильную коррозию и это сдерживает их широкое промышленное применение. Остальные коррозионно-неагрессив-ные катализаторы изомеризации требуют более высоких температур и давления водорода, что приводит к образованию большого количества побочных продуктов . При изучении механизма действия этих катализаторов представляют интерес данные для изомеризации пентана на двух катализаторах:

Наиболее экономичным способом очистки дымовых газов от $ОХ считают использование бифункциональных катализаторов или добавок. Оксиды ряда металлов образуют с SO,,. стойкие сульфаты, которые в реакторе восстанавливаются до исходного оксида металла и сероводорода. Сероводород уходит из реактора с продуктами реакции и отделяется с сухим газом. Связыванию SOX в регенераторе способствуют: относительно невысокая температура , полный дожиг СО с введением промотора, избыток кислорода и невысокая закоксованность катализатора. Высокие температуры, характерные для современных регенераторов, снижают эффективность связывания SOX. Указанные катализаторы или добавки выпускают фирмы Шеврон, Арко, Энгельгард и Грейс-Дэвисон. Добавки вводят в количестве от 2-6 до 10%, а бифункциональные катализаторы 20-40% на загрузку катализатора в системе. Они стабильны при температурах 704—73 ГС и снижают содержание $ОХ в дымовых газах на 40-80%. Однако при температурах выше 704°С способность к связыванию SOX начинает понижаться .

никаких изменений. Это удивительно, поскольку указанные катализаторы проявляют активность в обратной реакции — в гидрировании бензола при температурах 200-300°С и давлении 3 МПа . Возможные причины этого факта обсуждаются в заключение дайной главы.

На втором этапе развития стали применять алюмоплатиновые катализаторы типа АП-64, в которых содержание платины составляло 0,62% , в качестве носителя была использована хлорированная у-окись алюминия. Внедрение катализатора АП-64 в промышленном масштабе началось в 1967 г. и проходило быстрыми темпами в 1970-1975 годах . Использование хлорированного катализатора потребовало разработки новой технологии процесса, обеспечивающей поддержание в катализаторе необходимого количества хлора. Указанные катализаторы, обладая лучшими активностью и селективностью, позволили повысить октановое число бензина риформинга до 96 по исследовательскому методу .

Опыт эксплуатации катализаторов КР-108 и КР-110 показал, что указанные катализаторы были лучшими российскими полиметаллическими катализаторами в 80-е годы 20 века. Катализаторы КР-108 и КР-110 приготовлены на основе сульфидированной окиси алюминия, состав металлической фазы этих катализаторов аналогичен КР-106 и КР-104 соответственно. Сравнительные показатели работы катализаторов серии КР приведены в табл.4.5 . Как следует из табл.4.5, катализаторы КР-10-))) к КР-110 отличаются от своих аналогов повышенной активностью, селективностью и стабильностью. На катализаторах КР-108 и КР-110 та же или большая степень ароматизации сырья была достигнута при более низких температурах процесса. Выход катализата при риформировании сырья на катализаторах КР-108 и КР-110 выше на 0,5-1,1% , чем на КР-106 и КР-104, при этом выработка ароматических углеводородов увеличилась на 0,2-1,3% . В течение всех межрегенерационных циклов эксплуатации отмечалось более высокое содержание водорода в циркулирующем газе, при этом катализаторы КР-108 и КР-110 дезактивировались с меньшей скоростью; наибольшая стабильность наблюдалась у катализатора КР-110.

ствии водных растворов галогенидов цинка или хрома и небол ших количеств хлористого или бромистого водорода i. Опт мальные условия алкилирования: температура 220—240°С, да ление 50—60 кгс/см2, мольное соотношение фенол : метанол 1: С и метанол : ZnCl2^l: 0,1—0,5. Раствор катализатора обы но готовят из 1 моля галогенида цинка или хрома, 0,5 моля гал геноводорода и 3,5 моля воды. К недостаткам этих процесс! относится необходимость применения коррозионностойкого об рудования.