Главная -> Словарь

Указанные закономерности

Депарафинизация масел заключается в удалении из них парафинов и церезинов с высокой температурой застывания и основана на способности некоторых веществ при определенной температуре полностью растворять масло, но не растворять указанные углеводороды. Депарафинизация также является частью технологического процесса производства масел и осуществляется после кислотной или селективной очистки. На глубину депарафинизашш влияют количество и свойства растворителя, температура и скорость охлаждения раствора.

Углеводородов, образующих комплекс с карбамидом, во фракциях нефти евлано-лнневского горизонта содержится значительно больше, чем во фракциях, выделенных из нефти тульского горизонта. Например, во фракции 200—250° С тульского горизонта указанные углеводороды практически отсутствуют.

давления насыщенных паров системы в этом случае должна указывать на мольное отношение К F : Н F). Характер кривых давления насыщенных паров смесей HF + + BF3 с мезитиленом и гекса-метилбензолом указывает на устойчивость комплексных соединений этих углеводородов в условиях опыта. При их образовании связывается эквимолекулярное количество трех-фтористого бора. Из рисунка видно, что изменение давления насыщенных паров в системах, содержащих гекса-метилбензол и мезитилен при мольном отношении трехфто-ристого бора • к углеводороду •

Видно, например, что наиболее благоприятным для г^ыс-присоединения водорода является 'положение двойной связи в 1,2-диметилциклогексене . В то же время при гидрировании 1,2- и 2,3-диметилциклопенте-нов цис- и гранс-изомеры образуются в одинаковом соотношении. Это свидетельствует о том, что в избранных условиях взаимная изомеризация этих цикло-алкенов 'протекает гораздо быстрее, чем их гидрирование. Длина и объем радикала, расположенного непосредственно у двойной связи, фактически не сказываются на „стереоселективности гидрирования циклогексенов . Этот вывод, по-видимому, следует считать предварительным, поскольку среди изученных углеводородов отсутствует 1-трег-бутил-4-метилциклогексен. Объемистый радикал, находящийся у двойной связи, может в определенной мере ее экранировать, изменяя стереосе-лективность гидрирования. Определенное влияние оказывает объем радикала, находящегося в положении 4 к двойной связи : при гидрировании 4-трег-бу-тил-1-метилциклогексена образуется гораздо меньше цис- изомера, чем в случае 1,4-диметилциклогексена. Естественно, что указанные закономерности могут изменяться с изменением условий эксперимента.

fop селективности 5/, основанный на определении реакционной Соотношение орто/пара в случае бромирования толуола НОВг+ и Вг2 составляет 2,576 и 0,495 соответственно, а мета/пара в этих же экспериментах 0,094 и 0,002. Эти результаты подтверждают, что при взаимодействии с толуолом слабый реагент Вг2 очень избирательно атаковал орто- и лора-положения, тогда как применение Н2О-Вг+ приводит к значительному выравниванию этих величин. С увеличением геометрического объема алкильного заместителя слабый реагент атаковал лишь пара-положение. Подобные факты наблюдаются при нитровании и хлорировании толуола и трег-бутилбензола. Указанные закономерности свойственны и полиароматическим углеводородам, причем для них характерно более сильное влияние заместителя на электронную плотность своего, а не соседнего ядра и большая реакционность а-углеродного атома .

С увеличением объемной скорости с 0,7 до 2,5 ч^1 указанные закономерности образования компонентов газа не изменяются, а лишь уменьшается их абсолютный выход. С повышением температуры газообразование возрастает. При этом становится больше компонентов сухого газа и непредельных углеводородов и уменьшается количество углеводородов, имеющих разветвленное строение.

Указанные закономерности были установлены при использовании разнообразных физико-химических методов исследования, в том числе довольно чувствительного метода — локального рентге-носпектрального анализа с помощью рентгеновского микроанализатора MS-46 французской фирмы «Сатеса» по К а -линиям при напряжении 15 кВ . В качестве примера на рис. 2.7 и 2.8 приведены концентрационные кривые, полученные при исследовании этих сплавов с помощью микрозонда. Как видно из рис. 2.7 ,. сплав Си—А1 содержит фазу СиА12 и эвтектику . На рис. 2.8 показана концентрационная кривая, полученная при исследовании сплава Си—Al—Zn. Видно, что этот сплав содержит фазу СиА12 и эвтектику.

Указанные закономерности распределения серы широко проверены на нефтях разной химической природы и в разных лабораториях. Отсюда следует, что в высокомолекулярной части нефти практически вся сера соединена конституционно с ароматическими структурами как в виде сернистых производных углеводородов, так и в виде производных углеводородов, содержащих, кроме серы, и другие гете-роэлементы . Так, из учкызыльской нефти южноузбекистанских месторождений было выделено соединение, содержащее в молекуле одновременно атом серы и атом азота (((13 . Соединению этому приписана тиазольная структура

Все указанные закономерности термодеструкции вытекают из законов термодинамики.

Характер изменения начальной поверхностной активности фракций смол обеих нефтей показывает, что применение для десорбции растворителей с последовательно возрастающей полярностью1 позволяет дифференцировать нефтяные смолы на фракции с последовательно возрастающей поперхностпой активностью. Растворители с низкой диэлектрической проницаемостью извлекают менее полярные компоненты, имеющие малую поверхностную активность, тогда как растворители с высокой диэлектрической проницаемостью извлекают из адсорбента наиболее полярные и наиболее поверхностно-активные компоненты нефтяных смол. При переходе от фракций смолы, вытесненных из силикагеля менее полярными растворителями, к фракциям, вытесненным более полярными растворителями, наблюдается закономерное возрастание величины максимальной адсорбции и уменьшается значение средней площади, приходящемся на молекулу в адсорбционном слое и возрастает толщина слоя . Указанные закономерности сохраняются и при включении циклогсксана в ряд вытесняющих растворителей. Циклогексан извлекает из силикагеля наименее поверхностно-активную часть смол, причем последующие фракции смол, извлеченные четыреххлористым углеродом, бензолом и ацетоном, более поверхностно-активны, чем извлеченные этими же растворителями без предварительного вытеснения смолы циклогексаном.

Все указанные закономерности термодеструкции вытекают из законов термодинамики.

Все эти закономерности в гомологических рядах говорят о том, что температура вспышки, принятая для характеристики огнеопасности жидкостей, связана с их физическими свойствами *. Указанные закономерности не распространяются на жидкости различных «лассов органических соединений. В табл. 49 приведены физические свойства легковоспламеняющихся жидкостей различного строения. 150

Все указанные закономерности термодеструкции вытекают из законов термодинамики.

Указанные закономерности становятся понятными, если вспомнить, что для перехода жидкого вещества в газообразное необходимо преодолеть межмолекулярные взаимодействия. Форма разветвлённых молекул стремится к сферической, ори этом площадь поверхности уменьшается, и в результате уменьшаются межмолекулярные силы, которые теперь преодолеваются при более низкой температуре.