Главная -> Словарь

Указанных растворителей

Выше были перечислены основные переменные факторы, влияющие на каталитический крекинг. Столь значительное их количество сообщает каталитическому крекингу большую гибкость. Нефтепереработчик должен уметь работать с различными видами сырья и путем выбора наиболее целесообразных условий реакции, включая выбор катализатора, получать требуемые выходы продукта заданного качества. Все переменные факторы крекинга влияют как на распределение продукта, так и на его качество и глубину конверсии. Наиболее важные продукты каталитического крекинга группируются следующим образом: сухой газ, содержащий водород и углеводороды от Сх до С^; фракцияС4; бензин отСБ и выше; фракции, кипящие выше бензина, и углеводородный остаток на катализаторе . Переменные факторы каталитического крекинга влияют на выход относительных количеств указанных продуктов. Качество продуктов крекинга обычно характеризуется степенью непредельности фракции С3, степенью непредельное™ и отношением изомерных углеводородов к нормальным во фракции С4, октановым числом, приемистостью к тетраэтилсвинцу, температурой выкипания и стабильностью бензина от С5 и выше и кре-кируемостью или пригодностью в качестве котельного топлива остатка выше бензина. О влиянии переменных факторов процесса на качество отлагающегося кокса известно мало.

Реакция, катализируемая галогенидами металлов. В результате реакции изобутана с хлористым аллилом при температуре —10° С с образуются 1-хлор-3,4-диметилпентан и 1,2-дихлор-4,4-диметилпентан с выходами 35—40% и 13—15% соответственно . Образование обоих указанных продуктов характерно для цепного механизма, аналогичного механизму алкилирования изопарафиновых углеводородов олефинами. Стадии реакции можно представить следующим образом:

По спецификациям MIL-L-46152 и MIL-L-2104C универсальные моторные масла допускается производить из продуктов нефтяного происхождения, синтетических веществ или смеси указанных продуктов и добавлять к ним присадки, необходимые для удовлетворения требований данных спецификаций к качеству масла; продукты, подвергнутые регенерации, использовать не разрешается. Требования к физико-химическим свойствам моторных масел по этим спецификациям приведены в табл. 8. Кроме того, обе спецификации регламентируют вспениваемость масел, их физическую стабильность, а также ряд эксплуатационных свойств, оцениваемых испытаниями на двигателях .

Пример 14. 4. На газобензиновой установке перерабатывается естественный газ, в котором по данным лаборатории .содержится 3,1% пропана, 2,82% бутанов и 3,03% высших. При переработке этого газа на установке получено 1,73% пропана, 2,70% бутанов и 3% высших . Определить отбор от потенциала указанных продуктов .

Изучая каталитический крекинг газойлей, богатых нафтенами, мы установили, что в присутствии алюмосиликатов, начиная уже с 400 °С и тем более при повышенных "емюературах, происходит дегидрирование нафтенов в ароматические углеводороды 115))). Тем больше оснований предположить, что при наличии циклические олефипоп в условиях каталитической очистки протекает реакция их дегидрирования в ароматические углеводороды. При этом параллельно протекает и обратная реакция — гидрирование циклических олефянон в нафтены. Фактически и наблюдается такая картина : с углублением режима термического пиролиза увеличивается вероятность накопления циклических олефинов и диолефипов в составе продуктов пиролиза. Ир* каталитической алюмосиликатпой очистке указанных продуктов циклические олефины превращаются частично в нафтеиы , а частично — в ароматические углеводороды . Поэтому процесс каталитической очистки и связан со снижением содержания олефипов зл счет значительного роста иафтенов и ароматических углеводородов. Следует принять во внимание, что выходы очищенной и неочищенной фракций для отдельных режимов пиролиза почти одинаковые, а изменения в составе фракций после каталитической алюмосиликатной очистки при 400 °С заметны . Чтобы не исказить общей картины, мы должны учесть фракции после очистки и поднести баланс отдельных групп углеводородов для каждого режима с учетом потерь в процессе очистки .

Из некоторых нефтей попутно могут быть выделены некоторые второстепенные фракции, также вазелин и парафин. При перегонке такой сложной -смеси, как нефть, нельзя, конечно, говорить о строгом разграничении указанных продуктов ни в качественном, ни в количественном отношениях. Наоборот: в виде правила, последующие дестиллаты попадают в предыдущие. Не вдаваясь в дальнейшие подробности, которые надлежит искать в специальных руководствах, для наших целей достаточно будет принять, что высококипящие фракции задерживают более низкокипящие. Только фракционированное охлаждение, иными словами, применение дефлегматоров несколько способствует более точному разделению фракащй.

Процесс в промышленном масштабе осуществлен в США. Весьма сложна схема разделения продуктов окисления. Кроме указанных продуктов, можно также получить товарные спирты: этиловый, н-пропиловый и изо-пропиловый, а также н-бутило-вый в результате побочных реакций.

Получение указанных продуктов в соответствующих масштабах на базе нефтяного сырья представляет основную задачу нефтехимической промышленности.

В качестве катализатора при процессе алкилирования указанных продуктов применяются серная кислота для алкилбен-зина и хлористый алюминий для алкилбензола.

1. В производстве серной кислоты. Расщепление серной кислоты и сульфокислот с целью получения сернистого ангидрида для производства серной кислоты. Одновременно используют тепло от сгорания органической части кислого гудрона. Такое расщепление указанных продуктов можно осуществлять в чистом виде и в смеси с отработанной кислотой с установок алкилирования. В настоящее время на одном из заводов кислый гудрон после очистки жидких парафинов олеумом в смеси с отработанной кислотой с установок алкилирования направляют на производство серной кислоты путем расщепления. В результате расщепления кислого гудрона при 800-900°С получают газ следующего состава вместе с кубовым остатком колонны 5 поступают в печь 7 на термическое обезвреживание.

В настоящее время в США 60 промышленных установок работают с применением обоих указанных растворителей .

« Очень часто кроме асфальтов, осаждаемых каким-либо из указанных растворителей, выпадают воска, парафины, даже некоторые жидкие углеводороды, так что определение Гольде является скорее практическим, чем научным.

Первые воздействуют на угли при температурах главным образом ниже 200° С и не вызывают их термическую деструкцию. Наиболее активными и изученными из них являются ароматические амины , алифатические амины и кислородсодержащие соединения . С помощью указанных растворителей можно извлечь около 15—20% органической массы малометаморфизованных углей, в некоторых случаях и до 40%. Растворимость углей уменьшается с возрастанием степени их метаморфизма; она становится незначительной для углей с выходом летучих веществ 25—30% и почти приближается к нулю при выходе летучих веществ из углей ниже, 20%. Отметим, что углеводороды являются малоэффективными растворителями углей при относительно низкой температуре их обработки.

На предприятиях АО «Башнефтехим» вырабатываются ацетон, толуол и МТБЭ. Стоимость указанных растворителей значительно ниже стоимости МЭК, который, на сегодня, закупается по импорту. В связи с этим была исследована возможность замены растворителя МЭК-толуол на растворитель ацетон-МТБЭ. В лабораторных условиях была проведена депарафинизация дистиллятных рафинатов с использованием растворителей МЭК-толуол и ацетон-МТБЭ .

Ряд растворителей , сочетающих достаточно высокую селективность с большой растворяющей способностью по отношению к углеводородам, используется и для выделения аренов из смесей с насыщенными углеводородами методом экстрактивной ректификации. О высокой растворяющей способности указанных растворителей свидетельствуют сравнительно низкие значения коэффициентов активности углеводородов . Последнее обстоятельство имеет существенное значение, так как условие высокой эффективности процесса экстрактивной ректификации — отсутствие расслаивания жидкости на тарелках колонны.

Из всех указанных растворителей наибольшее распространение получили смеси ацетона или метил лтилкстопа с толуолом; применяются и высшие кетоны. Максимальное содержание ацетона в смеси не должно превышать 40% для дистиллятных и 35% для остаточных рафинатов; содержание МЭК должно быть не более 50 — 60% и 40 — 50% соответственно. Высшие кетоны — метилизобутилкетон, метилизопропилкетон и другие не требуют добавления толуола или бензола и толуола. На отечественных заводах применяют ацетон — толуол и МЭК — толуол, за рубежом и высшие кетоны. Кратность растворителя к сырью зависит от вязкости сырья и глубины охлаждения. При температурах охлаждения до минус позволяет отобрать фракции от парафино-нафтеновой до

В некоторых процессах n-ксилол выделяют кристаллизацией из исходной смеси ксилолов, к которой добавляют растворители . Добавление указанных растворителей обычно снижает температуру кристаллизации n-ксилола и его растворимость в остальных изомерах, что позволяет более полно выделить его из смеси. Метод кристаллизации ксилольной смеси с четыреххлористым углеродом и метиловым спиртом позволяет соответственно увеличить выход я-ксилола до 90 и 97%. Правда, это требует дополнительной аппаратуры, что усложняет процесс. л-Ксилол может быть отделен от смеси других изомеров селективным сульфированием. Разделение основано на том, что скорость сульфирования ж-ксило-ла больше скорости сульфирования других изомеров, и гидролиз .«-•ксилолсульфокислоты происходит быстрее, чем сульфокислот других ксилолов.

ческим формулам свидетельствуют, что фракции, десорбирован-ные последовательно каждым из указанных растворителей, по-видимому, принадлежат к одному гомологическому ряду.

Некоторые характеристики указанных растворителей приведены далее:

3. Установлен синергетический эффект увеличения выхода рафината при использовании смешанного растворителя фурфурол: N-МП. Во всем интервале соотношения указанных растворителей наблюдается более высокий выход рафината, чем при очистке фурфуролом или N-МП. Максимальный синергетический эффект наблюдается при составе растворителя фурфурол: N-МП = 60:40 . Выход рафината при этом увеличивается на 4-6% масс.