Главная -> Словарь

Указанных углеводородов

В то время как при температурах 115—120° с азотной кислотой удельного веса 1,155 образуется еще очень мало нитропара-финов, при повышении температуры реакции до 140—150° выход нитоо-ларафинов достигает 60% из расчета на израсходованный углеводород. Концентрация азотной кислоты не играет здесь решающей роли. Коновалов успешно нитровал, применяя также 13%-ную азотную кислоту ; при указанных температурах обычно требовалось 4—5 час. для проведения реакции. Он нитровал парафины и нафтены как индивидуальные, так и в смеси, например нефть или ее фракции . Коновалов установил также, что чистые нафтены нитруются легче, чем парафины нормального строения. Он показал, что в то время, как нонанафтен может быть переведен на 70% в нитропроизводные под действием азотной кислоты удельного веса 1,075 при температуре 115°, н-гексан дает удовлетворительные выходы при нитровании только при 150°, а н-гептан при 130°. Алифатические углеводороды изостроения занимают промежуточное положение.

Опыты были проведены при двух температурах: 156,1 и 217,9° С. Равновесное давление окиси углерода над водным раствором кислоты при указанных температурах определялось посредством измерения общего давления в системе и вычитания из этой величины упругости водяного пара над тем же раствором. Результаты измерений цитируемого автора сведены в табл. 10.

Наиболее достоверными данными из своих измерений они считают данные, полученные при температурах 457,4 и 491° К. Вычислив из термохимических величин теплоту реакции н положив в основу константы равновесия при указанных температурах, авторы рассчитали уравнение свободной энергии

Стабильность вязкости при действии низких температур. Дважды определяют вязкость масла , некоторого отрицательного влияния температуры на скорость реакции . Это, видимо, связано с тем, что образование ацетальдегида и свободного метального радикала может привести к цепным разветвленным реакциям, в то время как образование пропилена не сопровождается разветвлением цепи.

Удельное теплосодержание нефти при указанных температурах: gmgo = 85,66- 1,061 =90,88 ккал/кг; д™ = 37,11 • 1,061 = 39,37 ккал/кг, Тогда

Для карбурирования применяется более легкий бензин, притон, по возможности, однородный. Из советских торговых сортов лучше всего пригоден «авиационный» с уд. весом около 0,700 при 15°. При продувании воздуха через такой бензин сперва испаряются наиболее летучие части, затем более тяжелые фракции. На величине пламени это сказывается самым заметным образом, поэтому однородность бензина имеет большое значение. Лучше всего пользоваться фракцией до 80—95°. при средней температуре около 15°, и до 95° при 20°. Такой бензин, насыщая воздух при указанных .температурах, дает хорошо горящую смесь о 180—200 г/л3.

Решение. По справочным таблицам находим теплосодержание фракции 140 — 180 °С при указанных температурах:

Наряду с субстратной селективностью для данных условий экспериментов была изучена также избирательность реакции относительно положений ароматического ядра в толуоле. Фактор селективности S/, мера неспецифичности Н$ и фактор сте-рического затруднения Е при указанных температурах представлены ниже:

Вторые действуют главным образом при более высокой температуре, свыше 250—300° С. К этой категории относятся почти все углеводороды, молекулы которых построены из конденсированных ароматических ядер и находятся при указанных температурах в жидком состоянии. Такие вещества способны растворять до 80—90% жирных каменных углей с выходом летучих веществ 30—37%. Растворимость углей в циклических ароматических углеводородах облегчается с повышением температуры, а также в присутствии аминов и фенолов или циклических гидроароматических углеводородов. Последние, деги-дрируясь, вызывают частичную гидрогенизацию углей, что повышает их растворимость.

ции .

Впервые конфигурационная изомеризация была описана в 1932 г. на примере стереоизомерных 1,2- и 1,4-ди-метилциклогексанов Н. Д. Зелинским и Е. И. Марголис . Они обнаружили, что цис-формы указанных углеводородов под действием Ni-катализатора переходят в соответствующие транс-формы. Последующие исследования показали, что в результате указанных превращений образуются не индивидуальные стереоизомеры, а их смеси, состав которых в большей или меньшей мере приближается к составу термодинамически равновесных смесей.

Антрацен и фенантрен не могут нормально изомеризоваться под действием тепла. Тем не менее, Прокопец и другие нашли, что при частичной гидрогенизации каждого из указанных углеводородов над сульфидом молибдена при 350° С получалась смесь гидроантрацена и гидрофенантрена. К сожалению о структурах, подвергающихся изомеризации, ничего не известно.

ствующис концентрации изомеров указанных углеводородов в равновесных условиях для реакций:

Переход к спиртам через монохлориды возможен и от соответствующих парафинов путем прямого их хлорирования. Если мы располагаем достаточными ресурсами этана, пропана и бутана, то вполне целесообразно стремиться к разработке технологических процессов синтеза спиртов или соответствующих эфирных производных их из указанных углеводородов:

Данаила, Стоенеску и Динеску недавно провели ряд специальных исследований относительно влияния ненасыщенных и ароматических углеводородов на силу света. Авторы ошибочно, по-моему, проводят параллель со светильным газом, в котором примеси указанных углеводородов повышают фотометрический эффект. В керосине совсем иное соотношение углерода и водорода. Исследования авторов показали,- что сила света увеличивается, однако не прямо пропорционально содержанию ароматических углеводородов. Это повышение имеет предел, за которым начинается падение светосилы. Непредельные углеводороды до 2,5% не ослабляют силы света — см. далее § 10. Особенно вредны нагарообразующие примеси вроде асфальта, серы, смол и т. п. и контроль чистоты керосина должен преимущественно учитывать соединения и примеси этих категорий.

Главным источником производства указанных углеводородов являются продукты термической и каталитической деструктивной переработки нефти и нефтяных газов.

Таким образом, при повышении температуры наблюдается тенденция к увеличению селективности реакций ароматизации указанных углеводородов. " . -

Окисление жидких «-парафинов С14—С2о в дикарбоновые кислоты. Метод превращения указанных углеводородов в смесь алифатических дикарбоновых кислот С4—С10 был разработан во ВНИИНЕФТЕХИМе. Окисление жидких парафинов проводится при 140—180 °С и давлении 0,6—4 МПа. При 180 °С преимущественным продуктом реакции является янтарная кислота.

Отметим также исследования по сравнительному окислению алифатических углеводородов, проведенные Шаванном и Током , а также Бетти и Эдгаром . Первые исследователи, изучая при температуре до 120° медленное окисление октана, нонана и декана, обнаружили при этом процессе образование не только альдегидов, но и кетонов, например, мётилгексил-кетона в случае окисления /.

На рис. XVIII.7 показано изменение оловянной точки в зависимости от содержания м-гептана в смеси е 2,2,4-триметилпентаном. Разница в температурах кипения этих углеводородов только 0,8°, а в оловянных точках — около 60°. Смесь указанных углеводородов может применяться при установлении эффективности лабораторных ректификационных колонок .