Главная -> Словарь

Уменьшается повышение

Это можно объяснить следующим образом. По мере использования катализатора часть его активных центров отравляется и число свободных активных центров уменьшается. Поскольку подача сырья сохраняется постоянной, реальная объемная скорость непрерывно растет и глубина процесса уменьшается. Скорость образования промежуточных продуктов при большой продолжительности использования катализатора низка из-за малого количества свободных активных центров, а в начале процесса при малой продолжительности использования катализатора она незначительна из-за большой глубины процесса и превращения промежуточных продуктов в конечные. Прохождение скорости образования промежуточных продуктов через максимум объясняется изменением глубины процесса. Для сохранения качества целевого продукта постоянным падение активности катализатора в процессах со стационарным слоем компенсируют повышением температуры, что обычно сопровождается уменьшением селективности процесса . На рис. 4.5 сравниваются активность, стабильность и селективность двух катализаторов риформинга -полиметаллического КР-4 и монометаллического АП-64 при работе на одном и том же сырье с получением катализата с одинаковым и постоянным октановым числом. По минимальной температуре , при которой начинает получаться катализат заданного качества, можно предположить, что большую активность имеет катализатор 1. Меньшая скорость повышения температуры во времени А Г/А т , а более высокое расположение кривой выхода катализатора 1-о его большей селективности. При температурах, которые не позволяют получить продукт заданного качества или приводят к снижению селективности, что делает процесс неэкономичным, систему приходится останавливать и катализатор подвергать периодической регенерации.

При повышении температуры простенков возрастает скорость нагрева и, как следствие, увеличивается выделение газов, высвобождающихся из пластического слоя. Но при этом ширина пластического слоя так же, как и его вязкость, уменьшается. Поскольку эти факторы действуют в противоположных направлениях, становится понятным, почему общие результаты теряют свою значимость. Результаты этой серии опытов, а также многих других, о которых мы здесь не сообщаем, свидетельствуют о том, что с увеличением температуры простенков давление распирания возрастает.

Прочность защитной пленки зависит от температуры, типа присутствующих эмульгаторов и их количества. С повышением температуры прочность пленки уменьшается. Поскольку адсорбция эмульгаторов не может быть мгновенной, а протекает во времени, поэтому прочность защитной пленки, а следовательно, и стойкость эмульсии меняется со временем. Этим объясняется так называемое явление «старения» эмульсии.

Если процентное содержание фузита составляет менее 10%, точность определения уменьшается, поскольку трудно точно определить вещество в очень незначительных количествах методом обычного анализа. Считают, что метод в его первоначальной форме позволяет аналитику при двух параллельных навесках получить результаты с точностью 4:0,1%; расхождения результатов, полученных при анализе одной и той же пробы в двух разных лабораториях, составляют примерно ± 0,2%. Данные анализа проб американских'углей с содержанием фузита 4,8, 26,9, 42,2 и 84,1% показаны на рис. 1.

Так, например, коэффициент теплопроводности дробленого угля почти в 2 раза меньше соответствующего коэффициента, характерного для монолитного образца . С повышением температуры разница в теплопроводности несколько уменьшается, поскольку в случае измельченных образцов возрастает вклад радиационной составляющей теплового потока, компенсирующей эту разницу.

Когда окисленные ароматические углеводороды попадают в силовое поле друг друга, их окружают более крупные молекулы алканов. Поскольку в топливах, как правило, на каждую ароматическую^ молекулу приходится несколько молекул алканов и цикланов, то ассоциаты из ароматических углеводородов окружены десятками молекул алканов и цикланов, способствующих более тесной ассоциации уже объединившихся молекул и «защищающих» эти ассоциаты от воздействия соседних ассоциатов. Если в силовое поле ассоциата попадает ароматическая молекула, то возникает значительная вероятность ее присоединения в определенных условиях к ассоциату. Таким образом, совершенно логичным становится тот факт, что при замене среды нормальных алканов на декалиновую,^ возможность образования ассоциатов уменьшается, поскольку молекулы декалина * значительно уступают по размерам молекулам алканов с таким же молекулярным весом .

Велико значение чистоты топлив в обеспечении нормальной работы поршневых двигателей внутреннего сгорания. Твердые частицы ускоряют износ механизмов и значительно сокращают срок службы двигательных установок. Присутствие твердых загрязнений в автомобильных бензинах приводит обычно к засорению жиклеров, поплавкового механизма и других деталей топливо-регулирующей аппаратуры, что ведет к нарушению нормальной подачи горючей смеси. Износ автомобильных двигателей возрастает с увеличением среднего размера частиц загрязнений до 30 мкм. При дальнейшем увеличении размера частиц загрязнений износ двигателя уменьшается, поскольку крупные частицы не попадают в трущиеся де-: тали .

В табл. 100 приведен пример экстракции масляной фракции нефти Венесуэлы, пригодной для производства смазочных масел, имеющих средний индекс вязкости. Это сырье, которое по своей природе не содержит твердого парафина, подвергалось пятикратной экстракции фурфуролом при 70° в аппаратуре периодического действия. Кроме того, применялась обработка силикагелем, в результате которой был получен рафинат 6. Выходы и свойства по-' следовательных рафинатов приведены в табл. 100. В результате последовательного экстрагирования удалось повысить индекс вязкости от —17 до +57, а средний молекулярный вес от 389 до 438. Что касается структурно-группового анализа, то наиболее удивительный факт состоит в том, что среднее число колец в молекуле изменяется при этом очень мало . Это указывает на то, что углеводороды, удаленные в результате экстракции, содержат то же среднее число колец в молекуле, что и исходное сырье и рафинат. Таким образом, различие между рафинатом и экстрактом заключается главным образом в относительных количествах ароматических и нафтеновых колец, а не в количестве углерода в парафиновых структурах. Так как при экстракции удаляются преимущественно ароматические кольца, то доля углерода, содержащаяся в нафтеновых структурах, повышается от 24% в исходном сырье до 36% в пятом рафинате. Хотя общее число колец в молекуле является постоянным, общая доля углерода, входящего в состав кольцевых структур, в последовательно полученных рафинатах несколько уменьшается, поскольку средний молекулярный вес постепенно повышается.

вышении температуры концентрация непревращенного нафталина возрастает, а декалина — уменьшается. Повышение давления позволяет компенсировать уменьшение глубины гидрирования, вызываемое повышением температуры: концентрация нафтенового углеводорода возрастает, а концентрация нафтено-ароматического углеводорода проходит через максимум. Проведение реакции при умеренной температуре позволяет осуществить глубокое гидрирование конденсированных ароматических углеводородов под давлением 5 МПа .

вышении температуры концентрация непревращенного нафталина возрастает, а декалина — уменьшается. Повышение давления позволяет компенсировать уменьшение глубины гидрирования, вызываемое повышением температуры: концентрация нафтенового углеводорода возрастает, а концентрация нафтено-ароматического углеводорода проходит через максимум. Проведение реакции при умеренной температуре позволяет осуществить глубокое гидрирование конденсированных ароматических углеводородов под давлением 5 МПа .

мышленности используются полигликоли , смесь диэтиленгликоля с пропиленгликолем, сульфолан, УУ-метилпирролидон, Дигликольамин, диметилсульфоксйд. Характеристики этих растворителей приведены в табл. 5.9. Растворимость в них ароматических углеводородов значительно выше, чем углеводородов других классов — парафиновых, нафтеновых, непредельных. С возрастанием молекулярной массы углеводородов их растворимость в селективных растворителях уменьшается. Повышение температуры увеличивает растворяющую способность экстрагентов, но ведет к снижению избирательной способности. Добавление воды, как правило, приводит к повышению избирательной способности, но снижает емкость растворители.

При повышении температуры или понижении давления в процессе десорбции кривая равновесия фаз становится более крутой В необходимое число тарелок уменьшается. Повышение температуры или понижение давления при десорбции при неизменном числе

На рис. III. 14 показаны результаты обработки экспериментальных данных, полученных при исследовании кинетики десорбции влаги из цеолита NaA при 300 °С и различных давлениях . Из приведенных данных следует, что в период формирования температурного фронта скорость десорбции влаги резко возрастает и в начале периода перемещения фронта достигает максимального значения. При последующем перемещении температурного фронта скорость десорбции остается практически постоянной, а в период его затухания резко уменьшается. Повышение давления в системе от 0,1 до 4,5 МПа приводит к незначительному уменьшению скорости десорбции в период перемещения температурного фронта. С повышением давления эффективность процесса снижается: влагоемкость адсорбентов уменьшается, повышается точка росы осушенного газа.

При дальнейшем отравлении скорость снижения активности катализатора уменьшается. Повышение температуры в процессе гидрирования бензола, содержащего сернистые соединения, позволяет увеличить активность неизмельченного катализатора.

Качественные характеристики сырых коксов показывают, что с увеличением давления содержание серы и зольность изменяются незначительно, плотность возрастает, а содержание летучих веществ уменьшается. Повышение давления положительно сказывается и на свойствах кокса после его термообработки.

С увеличением скорости подачи 1-метилциклобутанола-1 селективность его превращения в пентанол-2 уменьшается. Повышение температуры приводит к увеличению содержания в катализате легкокипящих примесей, а ее снижение — к падению конверсии 1-метилциклобутанола-1. Хотя при пониженной температуре конверсия исходного продукта достаточно высока , вследствие малой разности температур кипения пентанола-2 и 1-метилциклобутанола-1 , процесс проводят при температурах, обеспечивающих 100%-ю конверсию сырья.

Наиболее целесообразно вести синтез изоуглеводородов .над ThO2-Al2O3 катализатором при давлении 300 ат и температуре от 420 до 450°. С уменьшением давления выход продуктов уменьшается. Повышение давления сверх 300 ат вызывает повышение выхода кислородсодержащих веществ; при 1000 ат основным продуктом является диметиловый эфир.

При температуре ниже 450° увеличивается выход спиртов и ненасыщенных углеводородов, но при этом уменьшается отложение углерода на поверхности катализатора. Повышение температуры приводит к образованию цикланов с одновременным значительным отложением углерода на поверхности катализатора.

С ' повышением температуры выкипания нефтяных фракций в них возрастает содержание сульфидов ароматического ряда, а также гетероциклических соединений, содержащих серу. Вследствие этого степень извлечения серы с повышением температур выкипания фракций уменьшается.

Температура. С увеличением молекулярного веса сернистых соединений скорость гидрогенизационного обессеривания уменьшается. Повышение температуры способствует гидрогенолизу серусодержащих соединений. При температуре выше 380°С подвергаются гидрогенолизу даже наиболее устойчивые тиофены и бензтиофен.