Главная -> Словарь

Уменьшением молекулярной

Объектом глубокого изучения в целом ряде исследований явился катализатор Pt/C. Так, была изучена связь между структурными особенностями платинированных углей, содержащих разное количество металла, распределением в них платины и их активностью в реакциях гидрирования бензола и дегидрирования цик-логексана. Оказалось, что при размере зерен угля 4— 10 мм происходит падение.концентрации Pt от поверхности в глубь зерна; при этом градиент концентрации металла по глубине зерна уменьшается с уменьшением концентрации Pt в исходном растворе. Кроме того, авто-

Так как отношение — быстро растет с уменьшением концентрации

Равновесие между раствором м-пара-фина и водным раствором мочевины изображено на рис. 10. Быстрое увеличение молярной доли углеводорода с уменьшением концентрации мочевины подчеркивает важность поддержания насыщения мочевиной.

Большое влияние на протекание процесса оказывает соотношение между этиленом и водой. Это обусловлено тем, что активность фосфорнокислотного катализатора зависит от давления водяных паров в системе. Кроме того, с уменьшением концентрации этилена в циркуляционном газе снижается производитель-

В случае реакций с конкурентной связью имеются три возможности увеличить скорость реакций, приводящие к увеличению выхода целевых продуктов. Первая - это повышение концентрации компонентов, увеличивающих выход целевых продуктов с одновременным уменьшением концентрации веществ, склонных к уплотнению. Вторая возможность связана с разным порядком реакции образования целевых продуктов и продуктов.уплотнения. Так, в цроцессах риформинга, изомеризации и гидрокрекинга уменьшение равновесной концентрации олефинов достигается повышением давления в системе; при изомеризации н-гекса-на на алюмоплатиновом катализаторе целевой продукт и продукт уплотнения образуются из одного промежуточного продукта — гексана, но порядок реакции изомеризации первый, а реакции уплотнения -

Константа скорости реакции уменьшается с уменьшением концентрации H2SO4. Это связано с изменением соотношения различных

но с уменьшением концентрации реагирующих веществ. Исключением из этого правила является реакция в присутствии комплекса 2-PdCl2, плохо растворимого в гептене: бензол повышает растворимость атого комплекса и ускоряет изомеризацию. Ускорение изомеризации в метиловом спирте и замедление ее в бензоле подтверждает механизм образования одинакового промежуточного комплекса: содержащего гептен-1, растворитель и PdCl2.

Величина х зависит от константы скорости реакции k и коэффициента диффузии 1)Эф. Если k мало, то и х будет мало. Таким образом, для медленной реакции мы не сталкиваемся со значительным уменьшением концентрации исходного вещества в зерне, т. е. С ^ С0 = const, и расчет количества вещества, превращенного в зерне за единицу времени, можно производить па соотношению

сиоуют в обратном холодильнике и возвращают в реактор, кото эый можно секционировать поперечными перегородками. Это наряду с уменьшением концентрации фенола в растворе и времени контакта снижает выход побочных веществ.

только с уменьшением концентрации, углево- \ дорода, но и с влиянием образующихся про- j дуктог. Чем выше температура, тем больше ! степень превращения, при которой начинает- ! ся торможение. Этим определяется оптималь-

Особенно интенсивной коррозии подвергается оборудование газо-фракционирующего блока установки каталитического крекинга . Хлорорганические соединения, неразложившиеся с выделением НС1, также, как и в процессе перегонки нефти, подвергаются частичному расщеплению с уменьшением молекулярной массы углеводородной части молекулы и неравномерно распределяются по фракциям,

Поскольку в условиях коксования асфальтенов испарения не происходит и они разлагаются незначительно, Ка~0; с уменьшением молекулярной массы компонентов нефтяных остатков значение Км—*•!. При Км=1 молекулы компонентов остатка переходят в паровую фазу без изменения, и коксообразования не происходит. При коксовании масляных компонентов остатка выход углерода всегда мал из-за высокого соотношения паровой и жидкой фаз и значительного приближения Н : С паровой фазы к Н : С исходных молекул.

Хлорметилирование. Это удобный метод получения реакцион-носпособных хлорсодержащих производных. Хлорметилирование, которое осуществлялось жидкофазным методом , было проведено с асфальтеновыми концентратами . Реакция протекает в мягких условиях, не осложнена побочными процессами, приводящими к полифункциональности вещества, позволяет сохранить CAB в малоизмененном виде, использовать все те ценные свойства, которые в нем заложены, легко регулируется. Оптимальные условия реакции: соотношение асфальтита к катализатору 1 : : 0,48, 50—55 °С, 1 —1,5 ч, 10-кратный избыток хлорэфира . В оптимальных условиях были "получены хлорметиль-ные производные, содержащие 16—30 % хлора. Количество последнего увеличивается с повышением отношения С/Н, уменьшением молекулярной массы, содержанием и длины боковых заместителей.

Результаты и их обсуждение. Результаты термокаталитического разложения представлены в табл. 1-3 и на рис. 1,2. Для определи нпя оптимальной температуры разложения исследования проводили при температурах 450, 500, 550 °С. При этом было установлено, что с повышением температуры скорость образования углеродного вещества, чаще всего, увеличивается в начальный момьй?.. но о увеличением продолжительности процесса скорость образования углерода снижается. Особенно заметно снижение скорости оораьога-ния углеродного вещества при температуре 450 °С Е период восьмого часа для всего исследуемого ряда. Из результатов разложения кислородсодержащих цродуктоз видно, что скорость образования углерода Е исследуемом ряду углеводородов увеличивается о уменьшением молекулярной массы сырья. Так, максимальный выход углерода из бутановоь кислоты составил 18,5; из спиртов - 21,4 , из бутанада -21,7 и из метилэтилкетона - 24,4 % мао. Скорость образования углеродного вещества при разложении спиртов зависит от его строения. Тая, выход углеропа за 10 ч из I-бутанола составил 21,9; из 2-о"утанола - 21,6; яз 2-матил-1-про-панода - 21,2 и из 2-метил-2-пропанола - 21,0 % мао. Таким образом, выход углеродного вещества зе 10 ч максимален при разложении метил-этилкетона и составляет 24,4 % мае.

Уменьшение октановых чисел бензинов при потере легких фракций объясняется тем, что с уменьшением молекулярной массы углеводородов и температуры их кипения октановые числа повышаются. Углеводороды с температурой кипения 36—60 °С имеют довольно высокие октановые числа , вследствие чего с потерей этих углеводородов октановое число бензинов уменьшается. Закономерность изменения октановых чисел узких фракций бензина с повышением их пределов выкипания является общей для бензинов из всех нефтей.

Интенсивности поглощения связи С—-S первичных, вторичных, а также моноциклических тиолов относительно невелики и несущественно различаются по значению . Следует, однако, отметить, что у вторичных тиолов с уменьшением молекулярной массы интенсивность полосы поглощения С—-S увеличивается по сравнению с первичными тиолами, а у третичных —становится значительно больше. Увеличивается также и интенсивность поглощения связи С—S у тионафтолов по мере увеличения молекулярной массы и разветвленности углеводородного заместителя в соседнем положении, что свидетельствует о возбуждении связи С—S вследствие перераспределения электронной плотности в молекуле. При интерпретации связи С—SH необходимо учитывать, что связь С—S других сераорга-нических соединений поглощает в этой же области. Поэтому приведенные результаты должны рассматриваться комплексно с поглощением тиолов в коротковолновой области спектра.

При атмосферном давлении часть нефти не перегоняется без глубоких превращений. Остаточный продукт — мазут — состоит из тяжелых углеводородов и обогащен по сравнению с исходной нефтью смолами, асфальтенами, карбенами и карбоидами. Эти вещества отличаются от углеводородов, составляющих основу нефти и нефтепродуктов, более высокими молекулярной массой, соотношением атомов углерода и водорода в молекуле, присутствием в них атомов кислорода, а иногда также серы и азота. Они нерастворимы или ограниченно растворимы в парафиновых углеводородах и более растворимы в ароматических. Растворимость падает в ряду смолы — асфальтены — карбены — карбоиды. Карбены и особенно карбоиды практически нерастворимы и существуют в виде дисперсных углистых частиц. Растворимость смол и асфальтенов в нефтяных маслах связана со строением их молекул и возрастает с уменьшением молекулярной массы.

В.Козин в работе93 с целью выявления общих закономерностей и расширения сырьевой базы проводил исследования на жидких индивидуальных углеводородах. Было замечено, что с уменьшением молекулярной массы углеводорода одного гомологического ряда происходит увеличение выхода

Козин В.М. в работе с целью выявления общих закономерностей и расширения сырьевой базы проводил исследования на жидких индивидуальных углеводородах. При этом было замечено, что с уменьшением молекулярной массы углеводорода одного гомологического ряда происходит увеличение выхода углеродного вещества. Углеродное вещество, полученное из легкого сырья, содержит в своей структуре больше водорода и частиц катализатора. Но, к сожалению, автором не было установлено влияние размеров молекул исходного сырья на геометрические параметры волокна. Кроме того, основная часть исследований сводилась к получению целевого продукта - волокнистого углеродного вещества из доступных видов сырья, а возможности использования ресурсов газообразного сырья и утилизации образующегося в процессе водород- или олефинсодержащего газа не было уделено достаточного внимания.

Деструкция тяжелого нефтяного сырья вызывает образование дополнительного количества светлых моторных топлив, наибольшее значение из которых имеет бензин. Реализация всех трех типов реакций приводит к повышению октанового числа бензина: при одинаковой структуре октановые числа углеводородов возрастают с уменьшением молекулярной массы; октановые числа изоалканов выше, чем алканов нормального

повышается. Обусловлено это двумя причинами. Во-первых, исследо вания состава пластической массы путем локального ее разделение на фазы различного агрегатного состояния показали, что с момент* от начала термодеструкции идет нарастание концентрации ЖНП и достигает максимума для углей средних стадий зрелости примерно в области 450°С, а затем резко снижается. Вторая величина повышения текучести пластической массы связана с уменьшением молекулярной массы образующихся "жидкофазогенных" продуктов деструкции по мере повышения уровня температур. Вязкость этих продуктов связана с их молекулярной массой М в соответствии с известным законом 1дт? = аМ + В, где а, В — константы.