Главная -> Словарь

Уменьшением температуры

сии типа «масло в воде», способны разрушать обратные эмульсии, т. е. являются деэмульгаторами эмульсий типа «вода в масле». Эта закономерность, объясняемая различными уровнями снижения свободной поверхности энергии в эмульсиях разных типов, служила руководством для создания и подбора деэмульгаторов на первых этапах развития техники обезвоживания и обессоливания нефтей. Дальнейшее развитие теории и практики деэмульгирования показало, что законы действия деэмульгаторов гораздо сложнее, чем представлялись вначале, и их нельзя объяснить только уменьшением свободной энергии на межфазной поверхности .

В табл. 6.1 приведены данные о тепловом эффекте и изменении энергии Гиббса при реакциях полимеризации пропилена и бутенов. Тепловые эффекты полимеризации составляют ~71 ±8 кДж/моль полимеризовавшегося олефина. При температурах до 500—550 К в стандартных условиях полимеризация идет с уменьшением свободной энергии Гиббса. Энергия Гиббса образования сооответствующих изоолефинов на 2—19 кДж/моль ниже, чем а-олефинов нормального строения, и сни-

Для того чтобы скорость прямой реакции была больше скорости обратной, /, тогда как молекула А1С13 выполняет пассивную роль. Кристаллические соединения графита с хлоридом алюминия, следовательно, можно представить как С^, "А1С13, близкое по строению к кислым сульфатам, которые включают молекулу H2S04 и могут быть представлены в виде C2+4"-2H2S04.

Спекание электродных заготовок, самообжигающихся анодов, заготовок для производства обожженных анодов во многом аналогично процессу замедленного коксования тяжелых нефтяных остатков в необогреваемых камерах. Процесс спекания, как и коксование, происходит по радикальному механизму, но с иными кинети* ческими закономерностями. В результате сложных физико-химических изменений составляющих компонентов связующего, происходящих при высокотемпературном нагреве, между зернами наполнителя образуются химические связи, приводящие к упрочнению -структуры заготовок. Переход системы из жидкого состояния в твердое сопровождается изменением внутренней энергии пеко-коксовой композиции. Повышение температуры шихты и пека способствует процессу уплотнения, идущему самопроизвольно с уменьшением свободной энергии.

Термодинамически вполне закономерен самопроизвольный переход нефтяных коксов, обладающих большим запасом энергии, в новое, более устойчивое состояние двумерной, а далее — трехмерной упорядоченности, характеризующейся меньшим значением свободной энергии. Повышение температуры способствует протеканию процессов, сопровождающихся самопроизвольным уменьшением свободной энергии, которая для кристалла графита равна нулю. Между термодинамическим потенциалом, изменением температуры при нагреве и деструктивными превращениями в массе кокса существует сложная зависимость .

Известно, что всякий самопроизвольный процесс протекает с уменьшением свободной энергии системы. Известно также, что свободная энергия F = U — TS, где U — внутренняя энергия системы, Т — абсолютная температура и 5—энтропия.

При проведении окислительной конверсии с циркулирующим пылевидным катализатором за счет большего отношения катализатор/сырье и большей суммарной поверхности катализатора интенсивность процесса значительно повышается: для пылевидного железоокисного катализатора наблюдается более низкое содержание коксовых отложений и высокое соотношение S/C по сравнению с гранулированным. С увеличением времени циркуляции пылевидного катализатора и уменьшением температуры процесса снижается содержание углерода в составе коксовых отложений и растет отношение S/C как для закоксо-ванного, так и для регенерированного катализатора, что, в свою очередь, подтверждает селективный характер окисления элементов коксовых отложений на катализаторах оксид-

Температурный режим нитрования следует тщательно соблюдать; с уменьшением температуры ниже определенного предела снижается скорость реакции и накапливается нитрующая смесь, что при повышении температуры может привести к взрыву. С другой стороны, слишком высокие температуры способствуют побочным реакциям окисления, которые снижают выход и загрязняют конечный продукт.

Эффект увеличения квантового выхода при- флуоресценции воз бужденных молекул с уменьшением температуры известен из мно гих работ уменьшением температуры в реакционной зоне путем снижения температуры сырья или катализатора в реакторе и сокращением кратности циркуляции катализатора;

где К. — константа равновесия дегидрирования парафина. С уменьшением температуры снижаются и 4вюм, и К, причем К уменьшается в значительно большей степени . Хотя повышение температуры снижает термодинамически возможную глубину изоме-

В трубчатых печах коэффициент прямой отдачи равен обычно 0,4—0,6. С увеличением коэффициента прямой отдачи возрастает количество тепла, воспринимаемого радиантными трубами. Это, в свою очередь, связано с уменьшением температуры продуктов сгорания топлива на перевале t,, и с увеличением поверхности ра-диантных труб. Последнее связано с тем, что с понижением температуры продуктов сгорания, покидающих камеру радиации, согласно закону Стефана—Больцмана , теплообмен излучением становится менее эффективным.

Вязкостно-температурные свойства. Для масел, работающих в широком диапазоне температур, в частности моторных, большое значение имеют вязкостно-температурные свойства. Необходимо, чтобы вязкость масел с уменьшением температуры повышалась не резко, т. е. чтобы кривая зависимости вязкости от температуры была по возможности более пологой.

Состав углеводородов и других газов и их концентрация в глубинных зонах земной коры выяснились в результате исследований состава вулканических газов. Газы верхней мантии вместе с расплавленной магмой поступают в вулканические зоны и выделяются как при извержениях, так и при спокойной вулканической деятельности через мелкие побочные кратеры, трещины и расселины застывшей лавы. На пути своей миграции газы верхней мантии несколько изменяются в связи с уменьшением температуры и давления. Тем не менее состав вулканических газов, особенно выделяющихся в кратерах из жидкой лавы, характеризует с некоторым приближением и состав поступающих из верхней мантии газов.

Селективность дегидрирования всех рассмотренных парафиновых углеводородов увеличивается с уменьшением температуры и увеличением объемной скорости подачи сырья и максимальное ее значение отмечается для ундекана ; селективность же превращения углеводородов в направлении реакции дегидроциклизации меняется по-разному: для ундекана она практически не зависит от условий и остается на уровне 10—15%, а для н-гексана и особенно для н-октана увеличивается с увеличением температуры, снижением объемной скорости подачи сырья и достигает для н-октана 65% . Доля реакций деструкции и уплотнения с возрастанием температуры и длительности контактирования сырья резко увеличивается 'для ундекана и снижается для н-гексана и н-октана.

С уменьшением температуры /Сизом и К снижаются, причем К — в значительно большей степени .

С уменьшением температуры алканы претерпевают фазовые переходы — плавление, кристаллизацию, переход из одной кристаллической модификации в другую, растворение одной фазы в другой, насыщение или пересыщение одной фазы другой .