Главная -> Словарь

Уменьшение концентрации

Известно, что коррозионно-активная среда даже при отсутствии механических напряжений существенно изменяет физико-механические свойства металла, и состояние его поверхности, а также вызывает появление местных очагов концентрации напряжений. Тогда пребывание сильфона в периоды отключения КИП и А в контакте с остатками транспортируемой агрессивной среды может оказать значительное последействие на усталостную и кор-розионно-усталостную прочность. В связи с этим было исследовано влияние на усталостную долговечность предварительной выдержки сплавов для изготовления УЧЭ в средах и условиях, имитирующих газопромысловые. Были проведены сравнительные усталостные испытания сплавов 68НХВКТЮ и 40НКХТЮМД после их предварительной выдержки в течение 168 часов в среде, имитирующей по активности натурную: 5 % NaCl + 0,5 % СН3СООН при температуре 25 °С и парциальном давлении сероводорода, равном 1МПа. Экспозиция сплавов в электролите значительно изменила их физико-механические свойства. Так, например, микротвердость сплава 40НКХТЮМД возросла от 5 000 МПа до 5 600 МПа , а сплава 68НХВКТЮ соответственно - от 3 750 МПа до 4 550 МПа . Это связано с наводороживанием сплавов в используемой среде. В результате происшедших изменений физико-механических свойств исследованных сплавов их усталостная долговечность значительно понизилась: у сплава 40НКХТЮМД примерно в 2 раза, у 68НХВКТЮ - в 1,5. Фрактографические исследования поверхности усталостных изломов сплавов, предварительно выдержанных в электролите, показали уменьшение количества вязких составляющих по сравнению с изломами, полученными на сплавах в исходном состоянии. Особенно значительно повлияла предварительная выдержка в наводороживающеи среде на характер разрушения сплава 40НКХТЮМД. Изломы имеют плоскую поверхность с фасетками скола, на ней видны микропоры, которые можно интерпретировать как бывшие центры поглощения водорода в дефектных участках кристаллической решетки металла. Поверхность излома сплава 68НХВКТЮ испещрена микротрещинами, возникшими, по-видимому, из-за значительного увеличения его твердости при повышении давления молекулярного водорода, накопленного в ловушках.

Промышленный каталитический крекинг протекает при давлениях несколько выше атмосферного. Как правило, процесс проводится в присутствии пара таким образом, что парциальное давление нефтяного сырья несколько меньше, чем общее давление. Необходимость проведения реакции при низком давлении объясняется данными, приведенными в табл. 6 и 7. Повышение давления приводит к увеличению отложения кокса и к снижению октанового числа бензина . При низких давлениях образуется большое количество газа, являющегося в значительной степени ненасыщенным. Содержание олефинов в бензине также высоко. С увеличением давления бромное число бензина постепенно снижается, что указывает на уменьшение содержания олефиновых углеводородов. Однако уменьшение количества олефинов не связано с наблюдаемым

Оптимальное содержание хлора на катализаторе обеспечивает максимальную селективность процесса каталитического риформинга. Как уменьшение количества хлора на катализаторе, так и превышение его оптимального содержания приводят к снижению выхода риформата. Особенно наглядно это видно на примере катализатора АП-64 из данных рис. 2.19. Актив-

Опыт эксплуатации установок АВТ показал, что наибольшие потери тепла происходят в горячих трансферных линиях от печей к ректификационным колоннам из-за их неоптимального взаимного расположения. Так, на одной АВТ трансферная линия имеет 11 поворотов и общую протяженность 60 м. В результате температура на входе в колонну составляет 345°С при температуре на выходе из печи 370 °С. Уменьшение количества вносимого тепла не позволяет хорошо отпаривать мазут и гудрон, что существенно снижает отбор дистиллятов в атмосферной и вакуумной колоннах. Колонны следует располагать напротив печей при наименьшей длине и минимальном числе поворотов трансферной линии.

уменьшение количества болтовых соединений;

содержание серы всегда превышает стехиометрическое. Известно, что уменьшение количества последней понижает активность катализаторов 13 7в. Первые наблюдения об активирующей роли нестехио-метрической серы описаны 108 еще в 1935 г. При рентгеноструктур-ном анализе образцов катализаторов WS2 с разным содержанием серы было показано 109, что 'они независимо от соотношения W : S состоят из одной фазы сернистого вольфрама с одинаковыми порядками решетки. Эти данные указывают на то, что нёстехиометриче-ская сера, по крайней мере большая ее часть, не входит в кристаллическую решетку, и, следовательно, эта часть серы может быть легко удалена. Было проведено 110 систематическое изучение влияния содержания серы в молибденовом и вольфрамовом катализаторах на их гидрирующую и изомеризующую активности . .'•.-'

Но при нагревании в тех же условиях крекинг-остатка, полученного в результате термического крекинга прямогонного сырья, в котором начальная деполимеризация смол и асфальте-нов уже однажды происходила, наблюдается уменьшение количества асфальтенов при относительно небольшом снижении их молекулярного веса и выделяются дистилляты и газы. Как известно, при термическом крекинге, который является свобод-норадикальным процессом, происходит образование олефиновых углеводородов и их производных с концевой двойной связью. При этом получается крекинг-остаток с повышенной, по сравнению с сырьем, реакционной способностью, деструкция его может происходить при более низких температурах, чем исходного сырья.

до 96% и уменьшение количества водорода, серы, азота, кислорода и минеральных примесей.

Дальнейшее совершенствование цеолитсодержащего катализатора, получаемого методом соэкструзии, направленное на уменьшение количества неактивных и шпинельных фаз и увеличение степени дисперсности металлов путем совершенствования способа подготовки цеолитного компонента и модифицирования структурного носителя, позволило создать более эффективный катализатор ГКД-202. Он отличается от ГК-35 меньшим содержанием гидрирующих металлов и позволяет снизить начальную температуру процесса на 12 °С, повысить производительность установок и вдвое увеличить межрегенерационный пробег. Этот катализатор является базовым для процессов 176

X. УМЕНЬШЕНИЕ КОЛИЧЕСТВА ОСТАТКА.....98

УМЕНЬШЕНИЕ КОЛИЧЕСТВА ОСТАТКА

Для измерения скорости реакции фотоэлектрическим путем было определено уменьшение концентрации хлора. Это было возможно, так как в ходе реакции всегда расходовались почти одинаковые количества двуокиси серы и хлора.

Изменение концентрации катализатора почти не влияет на состав сополимера, однако уменьшение концентрации VC14 вызывает увеличение характеристической вязкости. Это показано на примере сополимеризации в присутствии системы А13 + VC14 в гептане:

Выделение твердой фазы и снижение концентрации будут-идти на данной стадии процесса кристаллизации двумя путями: во-первых, в результате образования новых кристаллических зародышей, во-вторых, вследствие отложения твердой фазы на поверхности уже имеющихся кристаллов. Концентрация парафина в растворе за счет выделения его на поверхности ранее образовавшихся кристаллов будет снижаться со скоростью, определяемой уравнением . И если охлаждение раствора будет идти медленно, а следовательно, и растворимость парафина будет снижаться также медленно, то при условиях, вытекающих из уравнения и обеспечивающих достаточно высокую-скорость выделения из раствора твердой фазы, уменьшение концентрации раствора может обогнать обусловливаемое охлаждением уменьшение растворимости, в результате чего степень пресыщения раствора , входящая в уравнение , может понизиться до нуля, что вызовет прекращение новообразования зародышей. Дальнейшая кристаллизация и выделение из раствора твердой фазы протекает только на поверхности ранее образовавшихся кристаллов, и они растут в размере, не увеличиваясь по. количеству. Следовательно, при медленном охлаждении и условиях, обеспечивающих высокую скорость выделения твердой фазы, в растворе образуется небольшое число крупных кристаллов.

При большой скорости охлаждения раствора уменьшение концентрации в нем парафина не будет успевать за снижением его растворимости, и высокая степень пересыщения, при которой может идти новообразование кристаллических зародышей, будет сохраняться более длительное время до тех пор, пока из раствора не выделится достаточное число кристаллов с развитой поверхностью, обеспечивающей в соответствии с уравнением такую скорость снижения концентрации парафина, при которой дальнейшее новообразование зародышей сможет, наконец, прекратиться. Следовательно, при высокой скорости охлаждения из раствора выделится большое число мелких кристаллов.

Агрегатное состояние карбамида влияет и на температурный режим процесса. По варианту ИНХП АН АзССР используют насыщенный раствор карбамида в смеси воды и изопропанола. Особенностью реакции комплексообразования в таких условиях является быстрое уменьшение концентрации карбамида за счет его вступления в комплекс с нормальными парафиновыми углеводородами исходного сырья. Поэтому для поддержания более или менее постоянной концентрации карбамида в зоне реакции комплексообразование проводят в переменном температурном режиме. На входе в реакторный блок

Сульфокйслоты, кислые и особенно средние эфиры серной кислоты при обработке их растворами щелочи довольно легко гидролизуются с образованием соответствующих солей или спиртов и серной кислоты. Этим реакциям способствуют повышение температуры до 60—70 °С и уменьшение концентрации раствора щелочи.

В случае хорошо организованного рабочего процесса при работе двигателя на полной нагрузке в течение первой фазы 0: выделяется примерно '/з от общей теплоты сгорания топлива, вводимого в цилиндр за цикл; коэффициент активного тепловыделения при этом составляет 0,3. К моменту окончания второй фазы 0ц указанный коэффициент достигает 0,7—0,8. Наблюдаемое постепенное замедление скорости тепловыделения в третьей фазе 0щ связано с такими неблагоприятными факторами, как уменьшение концентрации кислорода, разбавление смеси топлива с воздухом продуктами сгорания, прогрессирующее увеличение объема камеры, снижение температуры и давления. Продолжительность фазы догорания 0щ может соответствовать 70— 80° ПКВ от в.м.т. При увеличении доли тепловыделения в фазе 0щ сильно снижается эффективность использования выделяющейся теплоты, уменьшается топливная экономичность двигателя и повышается температура газов на выпуске.

Уменьшение скорости нитрования при концентрациях серной кислоты •выше 90% тщательно исследовалось. Было выдвинуто предположение, что в более концентрированных растворах уменьшение концентрации акцепторов протонов, необходимых для отрыва протонов из сг-комплекса, может стать ограничивающим фактором . Однако наблюдение, что нет различия в скоростях нитрования производных дейтерия и трития , показало неудовлетворительность этого объяснения. Предположение, что уменьшение скорости может быть связано с образованном водородных связей между нитрогруппой в нитробензол-е и растворителем, было опровергнуто наблюдениями в ультрафиолетовых спектрах, что образование водородных связей должно в основном закапчиваться уже в 90%-ной серной кислоте и что ион триметиланилина показывает подобное же снижение скорости нитрования в растворах серной кислоты более концентрированной, чем 90% .

Уменьшение концентрации карбкатиона приводит к снижению скорости диспропорционирования. Существует мнение, что на цеолитсодер-жащих катализаторах, в частности на'мордените в катионзамещенных формах , диспропорционирование протекает за счет реакций трансметилирования . По нашим данным, наиболее существенную роль играют отщепление и масс-межмолекулярный перенос С2 -фрагментов . Некоторые исследователи высказываются за механизм реакций по схеме конденсация - крекинг, т. е. без образования низкомолекулярных алкилирующих агентов .

Поскольку катализатор Pt - А12 О3 — С1 по своим свойствам близок к хлориду алюминия, следует предположить, что уменьшение глубины изомеризации и-гексана в присутствии нафтеновых углеводородов по мере снижения рабочего давления связано с образованием подобных соединений в результате конденсации нафтеновых углеводородов на поверхности катализатора. Практическим выводом из сделанных наблюдений является необходимость осуществлять процесс изомеризации бензиновых фракций с высоким содержанием нафтенов на катализаторе Pt - А1203 - С1при рабочем давлении до 4,0 МПа. Вероятно, в этих условиях уменьшение концентрации карбкатионов, образующихся из нафтенов, предотвращает блокировку активных центров катализатора. Присутствующий в сырье бензол подвергается полному гидрированию в циклогексан при повышенном давлении.

Уменьшение концентрации нафтеновых кислот в тяжелых иасад-ншс фракциях, возможно, обусловлено их термическим раснадйм, происходящий в результате длительного воздействия высоких температур при перегонке.