Главная -> Словарь

Уменьшение плотности

Существенно зависят от состава битумов и технические свойства, что иллюстрируется представленными на рис. 11 зависимостями. Увеличение Кр.с. масляного компонента и уменьшение отношения А/С приводят к снижению температуры размягчения, уменьшению пенетрации при 0°С и увеличению дуктильности битумов с одинаковой пенетрацией при 25 °С.

Уменьшение отношения kjke в последовательности СзН?^ С2Н5; цикло-С6Нц, вгор-С4Н9, ызо-С3Н7 свидетельствует об изменении реакционной способности ал-килароматических соединений в данном ряду для реакции переалкилирования. Меньшая избирательность реагентов, имеющих заместители изостроения, подтверждается и фактором селективности. Однако для изученных соединений, очевидно, не происходит преобразования переходного состояния от о- к я-комплексу при варьировании заместителя в ароматическом кольце, которое имеет место в случае других реакций электрофильного ароматического замещения.

При образовании кокса по консекутивному механизму отношение Н/С зависит от типа катализатора, состава перерабатываемого сырья, температуры, времени проведения процесса, степени закоксованности и условий последующей продувки закоксованного катализатора. В табл. 1.2 представлены результаты закоксовывания различных катализаторов при их обработке разными углеводородами . Как видно, для одного и того же катализатора отношение Н/С в отложениях кокса может изменяться в широких пределах при изменении состава перерабатываемого сырья. С повышением температуры кокс уплотняется за счет отщепления и удаления легких углеводородов. Наблюдается непрерывный рост молекулярной массы, доли ароматических структур, уменьшение отношения Н/С. Экспериментально показано, что с увеличением продолжительности крекинга и массы образующегося кокса снижается в нем содержание водорода . Наиболее интенсивно обеднение кокса водородом происходит в начале крекинга. Аналогичные результаты получены и в других процессах, в частности при исследовании закоксовывания катализатора в процессе дегидрирования смеси изопрен

В распределении изомеров октане., нонана и декана существуют довольно устойчивые закономерности. Общим для них является уменьшение отношения суммы монозамещенных к сумме дизаме-щенных с ростом молекулярной массы.

Нерастворимая в хлороформе часть продукта озонолиза — порошок красно-бурого цвета, дающий сигнал ЭПР. В ИК-спектрах наблюдается характерное для систем полисопряжения фоновое поглощение, понижена интенсивность алкильных групп, резко возросла интенсивность полосы карбонильных групп при 1710 см'1. На основании результатов элементного анализа и исследований физическими методами продуктов окисления озоном первичных нефтяных асфальтенов удалось установить, что при этом процессе происходит отщепление углеводородного обрамления полисопряженного ядра в структуре асфальтена. Полидисперсность алифатической части незначительна, так как в основном присутствуют радикалы с длиной углеводородной цепи С2—С5. Полученные данные свидетельствуют о том, что асфальтены построены из полисопряженных фрагментов, представляющих собой устойчивые к окислению поликонденсированные ароматические структуры, обеспечивающие специфику свойств асфальтенов, характерных для полисопряженных систем. Азот в основном содержится в конденсированных структурах ; сера в основном находится в мостиковых связях , соединяющих структурные элементы в молекуле асфальтенов. Увеличение отношения О/С почти в 40 раз в нерастворимом продукте озонолиза свидетельствует о том, что значительная часть его подверглась окислению.

Действительно, несмотря на значительные различия в молекулярных массах фракций и уменьшение отношения водорода к углероду, существенных изменений в распределении атомов водорода по фракциям не наблюдается. При этом сами изменения, исключая группы в oc-положении к ароматическому кольцу, невелики . -

• увеличение ароматичности и уменьшение отношения асфальтены : смолы снижает прочность структуры асфальтовой системы за счет большего диспергирования асфальтеновых ассо-циатов в углеводородной фракции с большой растворяющей способностью; в результате битум переходит в состояние золя и теряет упругие свойства, что приводит к понижению температуры размягчения и пенетрации при 0°С, увеличению растяжимости и снижению индекса пенетрации, а также к повышению температуры хрупкости.

Установлено, что уменьшение отношения толщины стенок обечаек к их диаметру г) способствует росту значения ccaj в соответствии с формулой:

Существенно зависят от состава битумов и технические свойства, что иллюстрируется представленными на рис. 11 зависимостями. Увеличение Кр.с. масляного компонента и уменьшение отношения А/С приводят к снижению температуры размягчения, уменьшению пенетрации при 0°С и увеличению дуктильности битумов с одинаковой пенетрацией при 25 °С,

Увеличение- /*СР.С масляного компонента битума и уменьшение отношения асфальтены : смолы ослабляют прочность структуры битумной системы. Это происходит в результате большего диспергирования асфальтеновых мицелл в масляных фракциях, обладающих большей растворяющей способностью. В результате битум переходит в состояние золя и теряет вязкостно-эластичные свойства, что приводит к понижению температуры размягчения и пенетрации при 0°С, увеличению растяжимости и уменьшению индекса пенетрации, т. е. к увеличению крутизны вязкостно-температурной кривой, повышению температуры хрупкости .

Как видно, увеличение толщины перекрытия печей приводит лишь к незначительному изменению нескомпенсированных растягивающих напряжений в кладке, действующих в вертикальном направлении. Более заметен другой благоприятный эффект этого мероприятия -уменьшение отношения величины перерезывающей силы к весу вышележащей кладки в наиболее опасном сечении: это отношение при толщине перекрытия 1,0 м составляет 0,89, а при его толщине 1,5 м 0,60. Для устранения опасности выдавливания кладки достаточно было бы увеличение толщины перекрытия до 1,2 м: в этом случае упомянутое отношение составит 0,75.

Уменьшение плотности конденсатов, возрастание в них содержания наиболее миграционноспособных УВ и снижение количества ароматических УВ с параллельным уменьшением их цикличности связано, по-видимому, с определенными фильтрационными процессами, при которых конденсаты, прошедшие наибольшее расстояние при миграции, имеют меньшую плотность по сравнению с теми, залежи которых расположены вблизи этой области . Увеличение цикличности пара-фино-нафтеновой фракции при фильтрации, на первый взгляд, не должно происходить, однако следует учесть, что в этой фракции, лишь треть молекулы связана с кольцами, т. е. очень мало нафтеновых колец и много разветвленных цепей и, по-видимому, не исключена возможность потерь нафтеновых колец с большим количеством боковых цепей, за счет чего и наблюдается относительное и очень небольшое увеличение числа нафтеновых циклов.

Вторая группа факторов связана с региональными изменениями нефтей в процессе миграции. В зависимости от типа и характера миграции эти изменения имеют разную направленность и по-разному влияют на состав нефти.

В среднедевонско-нижнефранском нефтегазоносном комплексе встречены в основном нефтяные залежи, газоконденсатные и газоконден-сатнонефтяные имеют подчиненное значение. Нефти представлены Ш генотипом. Свойства и состав нефтей существенно меняются. Так, плотность нефтей колеблется от 0,800 до 0,900 г/см3, содержание бензиновых фракций от 35 до 10 %, смолисто-асфальтеновых компонентов от 10 до 25 %. В изменении свойств и состава нефтей наблюдаются определенные закономерности. В пределах Колвинского вала и Печоро-Кожвинского мегавала в направлении с северо-запада на юго-восток отмечается уменьшение плотности нефтей. Так, на Колвинском валу в этом направлении зона нефтей с плотностью 0,851—0,870 г/см3 сменяется зоной нефтей с плотностью менее 0,851 г/см3, а на Печоро-Кожвинском мегавале зона легких нефтей сменяется зоной конденсатов . В пределах Ижма-Печорской впадины изменения СВОЙСТЕ и состава нефтей имеют иное направление. С запада на восток зона очень тяжелых нефтей сменяется постепенно зонами тяжелых , средних и легких 0,800-

Для конденсатов характерно закономерное уменьшение плотности от центральной части Восточно-Кубанского прогиба к Адыгейскому выступу и Ейско-Березанской зоне поднятий , сопровождающееся увеличением содержания бензинов от 50 до 82 %. В Терско-Каспийском прогибе наиболее тяжелые нефти приурочены к западной части Терско-Сунженской зоны и Предгорному Дагестану.

Вопрос о температуре помутнения связан только с изменением внешнего вида масла при хранении его в условиях низкой температуры. Зачастую масла, в которых, как полагают, парафина не содержится, все же практически содержат следы парафина, нерастворимого в масле при низких температурах. На это явление можно повлиять выбором сырья и характером очистки. Следует также обратить внимание на то обстоятельство, что глубокая кислотная обработка масла вызывает весьма заметное уменьшение плотности и вязкости. Сырье с вязкостью в 87 ест превращается в белое масло с вязкостью в 54 ест; для того чтобы после очистки получить масло с вязкостью в 76 сет, вязкость исходной фракции должна быть порядка 130 ест.

Образующиеся молекулярные поры недоступны для проникновения в них этилового спирта при определении истинной плотности, и на кривой фиксируется уменьшение плотности, т. е. образование более рыхлой структуры.

Кроме воздействия на плотность загрузки, увеличение влажности приводит также к уменьшению скорости нагрева. В то время как уменьшение плотности ощутимо только в области влажностей ниже 6—7%, уменьшение скорости нагрева должно проявляться

Другой точки зрения о порядке реакций придерживаются авторы работы , где указано, что аппроксимация имевшихся в их распоряжении экспериментальных данных уравнением реакции второго порядка не только обеспечивает хорошее совпадение, но и дает возможность упростить модель, позволяя не учитывать уменьшение плотности углеводородных паров по объему.

Можно предложить следующую интерпретацию стохастической составляющей. Известно, что изменение свойств сырья приводят как к изменению величины отбора целевого продукта, так и к деформации поверхности отклика. Это обстоятельство учтено в модели составляющими «62 и ы204. Одновременно изменение состава сырья влияет на скорость дезактивации катализатора. Это явление учитывают, вводя в модель члены, описывающие линейный дрейф выходной величины во времени и в пространстве управлений и деформацию во времени поверхности отклика .

На поверхностное натяжение молекулярных растворов влияет ряд факторов . Растворенные вещества могут изменять поверхностное натяжение, и они подразделяются на поверхностно-активные и поверхностно-инактивные. Следует всегда иметь в виду, что с повышением температуры происходит уменьшение плотности упаковки молекул, снижается энергия межмолекулярных взаимодействий, в результате чего снижается поверхностное натяжение в нефтяных системах. При критической температуре оно равно нулю.

В отличие от других методов, показывающих кажущееся уменьшение плотности, рентгенографический метод дает повышенное значение этого показателя. На основе рентгенографического определения межплоскостного расстояния рентгенографическая плотность рассчитывается по формуле: