Главная -> Словарь

Уменьшение растворимости

Уменьшение расстояния между колпачками также приводит к сокращению зоны недеформируемых струй. Однако чрезмерное уменьшение этого расстояния затрудняет движение жидкости по тарелке, увеличивает градиент уровня жидкости Д и может привести к повышению уноса жидкости с тарелки потоком паров вследствие увеличения скорости выхода паров из жидкости между колпачками в зоне барботажа.

Исчезновение соединительных цепей в молекулах компонентов остатка должно привести к его уплотнению. Одной из основных причин уплотнения является уменьшение расстояния между атомными группировками. Это расстояние в алифатической цепи наибольшее— 1,54 А, в олефиновой цепи и ароматическом кольце оно составляет соответственно 1,34 и 1,39 А.

На расстояниях, меньших, чем сумма ван-дер-ваальсовых радиусов взаимодействующих молекул, между последними возможно образование слабых химических связей. Различие между сильными и слабыми химическими связями в основном количественные, а именно: энергия образования слабых связей на 1 — 2 порядка ниже энергии образования ковалентной связи. Одной из основных форм слабых взаимодействий являются водородные связи, обозначаемые X — H...Y, где X — атом, имеющий сильную химическую связь с водородом, a Y — практически любой атом. Различают внутреннюю водородную связь, действующую между атомами одной молекулы , и межмолекулярную водородную связь. Связь X— Н главным образом ко-валентная, но вследствие связывания H...Y указанная связь ослабляется, в результате чего несколько увеличивается расстояние X — Н. Характерным признаком водородной связи служит уменьшение расстояния H...Y по сравнению с суммой ван-дер-ваальсовых радиусов. Водородная связь строго направлена и ненасыщаема. По энергии образования и расстоянию между атомами водородные связи делятся на три вида :

Вследствие меньшей прочности связей Сар0м — Салиф и СаЛиФ — СаЛиф по сравнению со связью Саром — Саром при крекинге в первую очередь распадаются боковые и соединительные цепочки в молекулах смол и асфальтенов, в результате чего сложные молекулы расчленяются на структурные звенья, из которых в дальнейшем образуются новые продукты. Возможен также распад высокомолекулярных соединений в результате разрушения нафтеновых колец. Исчезновение алифатических цепочек в структуре составляющих остатка должно привести к его уплотнению. Одной из причин уплотнения молекул является уменьшение расстояния между атомными группировками. Так, по данным , это расстояние в алифатической цепи наибольшее—1,54 А, в олефиновой цепи и ароматическом кольце оно составляет соответственно только 1,34 и 1,39 А.

Впервые в нашей стране исследования растворяющей способности различных сжатых газов были выполнены Капалшниковым М.А. и Жу-зе Т.П. , это расстояние в алифатической цепи наибольшее—1,54 А, в олефиновой цепи и ароматическом кольце оно составляет соответственно только 1,34 и 1,39 А.

Ясно, что тх будет уменьшаться с увеличением скорости осаждения и уменьшением Н^ Таким образом, уменьшение расстояния Я .между тарелками будет уменьшать время T;.

Исчезновение соединительных цепей в молекулах компонентов остатка должно привести к его уплотнению. Одной из основных причин уплотнения является уменьшение расстояния между атомными группировками. Это расстояние в алифатической цепи наибольшее—1,54 А, в олефиновой цепи и ароматическом кольце оно составляет соответственно 1,34 и 1,39 А.

У пароструйных и водоструйных инжекторов возможны следующие неисправности: недостаточный напор рабочей жидкости или газа, засорение или износ сопел и диффузоров и увеличение или уменьшение расстояния между соплом и диффузором.

Впервые в нашей стране исследования растворяющей способности различных сжатых газов были выполнены Капелюшниковым М.А. и Жу-зеТ.П. Г 3- 5J. Их работами было показано,что при низких давлениях реальных газов взаимодействие между молекулами, за исключением упругих столкновений, пренебрежимо мало. Сжатие газа вызывает уменьшение расстояния мезду его молекулами и увеличение взаимодействия между ними. При температурах ниже критической сжатие газа приводит к его конденсации. Выше критической температуры газы не конденсируются.

Выделение твердой фазы и снижение концентрации будут-идти на данной стадии процесса кристаллизации двумя путями: во-первых, в результате образования новых кристаллических зародышей, во-вторых, вследствие отложения твердой фазы на поверхности уже имеющихся кристаллов. Концентрация парафина в растворе за счет выделения его на поверхности ранее образовавшихся кристаллов будет снижаться со скоростью, определяемой уравнением . И если охлаждение раствора будет идти медленно, а следовательно, и растворимость парафина будет снижаться также медленно, то при условиях, вытекающих из уравнения и обеспечивающих достаточно высокую-скорость выделения из раствора твердой фазы, уменьшение концентрации раствора может обогнать обусловливаемое охлаждением уменьшение растворимости, в результате чего степень пресыщения раствора , входящая в уравнение , может понизиться до нуля, что вызовет прекращение новообразования зародышей. Дальнейшая кристаллизация и выделение из раствора твердой фазы протекает только на поверхности ранее образовавшихся кристаллов, и они растут в размере, не увеличиваясь по. количеству. Следовательно, при медленном охлаждении и условиях, обеспечивающих высокую скорость выделения твердой фазы, в растворе образуется небольшое число крупных кристаллов.

Основы процесса деасфальтизации парафинами. Деасфаль-тизацию гудрона сжиженными низкомолекулярными алканами проводят в области температур, близких к критическим температурам алканов . В этой области повышение температуры приводит к резкому уменьшению плотности и увеличению мольного объема низкомолекулярных алканов, а на плотности и мольном объеме высокомолекулярных углеводородов, находящихся в состоянии, далеком от критического, сказывается несущественно. В результате уменьшаются силы притяжения между молекулами легких и тяжелых углеводородов, а те же силы между молекулами тяжелых углеводородов остаются относительно неизменными. Этим объясняется уменьшение растворимости высокомолекулярных органических соединений в низкомолекулярных парафинах при повышении температуры процесса.

Таким образом, уменьшение растворимости углеводородов и смол, содержащихся в концентрате нефти в пропане, является следствием резкого понижения его плотности в области температур, близких к его критической температуре.

Высаливание или иоацервация растворов вызваны тем, что ионы добаоадяемых электролитов, солъватируясь, отнимают у мак-ромалекул полимеров растворители. При этом происходит постепенное уменьшение растворимости, пересыщение раствора и выделение полимера в виде волокон, хлопьев, творожистых осадков или эмуль-окк. Чем сильнее сольватируется ион, тем сильнее его высаливающее действие. Поэтому по высаливающему действию анионы располагаются в лиотротшй ряд

На сплавах никеля с медью, галием, оловом и сурьмой различной концентрации Найдичем Ю.В. и Колесниченко Г.А. было прослежено за изменением заполнения Си,20% Ga, 15% Sn, или 12,5% Sb соответственно. Опытные данные показали, что с ростом заполненности . В этой области повышение температуры приводит к резкому уменьшению плотности и увеличению мольного объема низкомолекулярных алканов, а на плотности и мольном объеме, высокомолекулярных углеводородов, находящихся в состоянии, далеком от критического, сказывается «есущественно. В результате уменьшаются силы притяжения между молекулами легких и тяжелых углеводородов, а те же силы между молекулами тяжелых углеводородов остаются -относительно неизменными, Этим объясняется уменьшение растворимости высокомолекулярных органических соединений в низкомолекулярных парафинах при повышении Температуры процесса.

которое повлекло уменьшение растворимости угля в пасте и умень-

Makabe, Ouchl показали, что максимальный выход растворимых в пиридине продуктов при обработке угля с содержанием углерода 77,0% наблюдается в широком диапазоне температур , когда образуется до 98% растворимых в пиридине продуктов, а максимальная растворимость в спирте имеет место при 400°С. Выход растворимых в спирте продуктов резко уменьшается при повышении стадии метаморфизма и для углей, содержащих 85-87% углерода, не превышает 10% . Максимальная растворимость продуктов щелочной обработки углей в пиридине также характерна для углей с содержанием углерода менее 81%, а угли средней стадии метаморфизма растворяются на 40-60%. Нагревание углей со спиртовой щелочью сопровождается выделением газов, основными компонентами которых являются водород и этилен, а при температурах выше 400°С в заметных количествах появляется метан, что свидетельствует о протекании реакций крекинга. Уменьшение растворимости в пиридине при этих температурах указывает на развитие реакций конденсации. Поскольку максимальное количество водорода и этилена выделялось при нагревании спиртовой щелочи без угля, а при 300°С с выходом 90% образовался ацетат натрия, был предложен следующий механизм превращения реагентов:

Кроме реакции замещения водорода в этих условиях могут происходить реакции конденсации и полимеризации . При обработке угля А1С13 в отсутствие галоидного алкила при 20-45°С в среде сероуглерода отмечается снижение выхода летучих веществ, что подтверждает протекание реакций конденсация и согласуется с данными об ускорении графитизации в присутствии AICI3 Очевидно, процессы конденсации наиболее активно протекают у малометамор-физованных углей, так как у них отмечается уменьшение растворимости в пиридине, а у тощих углей и полуантрацитов растворимость возрастает . По данным Kroger , после алкилирования изопропилхлоридом вес угля возрастает и увеличивается растворимость в пиридине, причем в большей мере это имеет место для углей с высоким содержанием углерода: у витрянита, содержащего 88,9% углерода, вес увеличился на 32%, а растворимость возросла с 5,2 до 67,8%, а у менее метаморфизованного итринита вес увеличился только на 15,2%, а растворимость возросла с 24 до 38,5%. К этому углю на 100 атомов углерода присоединилось пять алкильных групп.

Асфальтены,выделенные из остатков западносибирской нефти, обрабатывались различными растворителями нециклического типа . Установлено специфическое явление - уменьшение растворимости асфальтенов с ростом ПИ растворителя . Термодинамическими расчетами показано, что данная зависимость определяется электронными свойствами и конфигурацией молекул растворителя. Концентрация асфальтенов может быть представлена следующим уравнением:

В противоречие с предложенным выше механизмом опыты, направленные на непосредственное получение соединений между галоидными солями алюминия и галоидоводородами, подобными НА1Х4, дали лишь доказательство того, что подобные соединения не образуются в условиях изомеризации. Тщательное изучение системы AlCls — НС1 показало, что такие соединения не образуются в интервале температур —120°-----1-300°. Растворимость бромистого водорода в к-бутане не возрастала при прибавлении бромистого алюминия; наоборот, было обнаружено некоторое уменьшение растворимости . Отсюда следует заключить, что в этих условиях не образуется НА1Вг4. Однако в присутствии сильного акцептора протонов «В» может образоваться «соль» гипотетической сильной кислоты НА1Х4, имеющая структуру ВН+ - . .