Главная -> Словарь

Уменьшению интенсивности

Результаты исследования состояния платины в катализаторах, про-мотированных фтором, методом ИК-спектроскопии адсорбированного оксида углерода приведены на рис. .2.4. Степень заполнения платины оксидом углерода изменяли путем термодесорбции при различных температурах. Зависимость частоты колебания хемосорбированного оксида углерода от степени заполнения может быть вызвана двумя причинами: взаимным влиянием хемосорбированных частиц оксида углерода и неоднородностью поверхности платины. В области малых заполнений взаимным влиянием хемосорбированных частиц можно пренебречь, и частота колебаний оксида углерода характеризует состояние платины. Полученные данные указывают, что фторирование алюмопла-тинового катализатора приводит к существенному сдвигу частоты колебания оксида углерода в высокочастотную область, т. е., что в промоти-рованных фтором образцах платина является более электрондефицитной, чем в нефторированных. Возможно, фторирование усиливает акцепторные центры носителя, с которыми взаимодействует платина. Повышение частоты колебаний оксида углерода сопровождается явлениями ослабления прочности связи платина - углерод, что выражается в уменьшении температуры десорбции на 100 °С.

энергии. Рассматривая влияние этих ^факторов, можно отметит! следующее. Собственно термическая изомеризация вносит мальи вклад в изомеризацию под действием света или -у-квантов. Изуче ние превращений ц«с-стильбена показало, что при 200 °С он нг 96,5% переходит в транс-форму; при этом чисто термический про цесс затрагивает лишь «3% вещества . В довольно широкой области температур квантовый выход стереоизо мера не меняется, но при уменьшении температуры до определен ного предела он быстро снижается. Так, на рис. 3 показана тем пературная зависимость квантового выхода стереоизомеров пр*

Величину потерь нефтепродуктов Сн.п следует рассчитать для нескольких температур и построить кривую ее зависимости от температуры . С повышением температуры в уравнении меняются величины р и Ма.„. После некоторой оптимальной температуры ?0пт, соответствующей наибольшей кривизне кривой, потери снижаются незначительно даже при сильном уменьшении температуры верха колоны. Значение ?0пт можно принять за рабочее, так как снижение температуры связано с увеличением затрат на орошение.

При дальних перевозках разница температур воды и воздуха в пути может быть значительной, 20°С и даже больше. Если нефть занимает какую-то емкость полностью, то такое изменение температуры может оказаться достаточным, чтобы в результате расширения нефти эту емкость разорвало. В тоже время если танк заполнен лишь частично, то нефть в нем будет болтаться, особенно при качке, могут произойти гидравлические удары нефти о стенки танка, что тоже может привести к его разрушению. Поэтому вдоль танкера в виде вертикальной щели сделана так называемая расширительная шахта, сообщающаяся с каждым из расположенных ниже танков. При наливе танки заполняют нефтью полностью, а расширительную шахту только частично. При увеличении объема нефти вследствие повышения температуры избыток ее идет на пополнение шахты, а при уменьшении температуры в ней уровень нефти понижается. Вследствие относительно небольшого объема расширительной шахты и небольшой ее ширины гидравлические удары незначительны и не опасны.

Дальнейшие исследования позволили выявить оптимальные значения объемной скорости подачи сырья и температуры. Оптимальная температура для катализатора 1 составляет 330°С. При ней достигается максимальная глубина деаромати-зации . Существование максимума обусловлено сдвигом термодинамического равновесия реакции в сторону образования нафтеновых углеводородов при уменьшении температуры. Влияние объемной скорости подачи сырья на глубину деароматизации при 290-310°С относительно невелико, что можно объяснить низкой скоростью реакции при этих температурах. По мере снижения объемной скорости подачи сырья глубина деароматизации возрастает.

Независимо от выбора катализатора и других условий на селективность гидрирования и дегидрирования сильно влияет температура. Обычно чем ниже температура, тем селективнее можно провести процесс по более реакционноспособным группам или остановить его на определенной промежуточной стадии. Наоборот, повышение температуры способствует глубоким превращениям. Существенно, что нежелательные побочные реакции гидрогеноли-за, крекинга, дегидроконденсации и другие имеют более высокую энергию активации, чем дегидрирование или гидрирование. Так, для крекинга м-бутана энергия активации равна «250 кДж/моль , а для его дегидрирования в н-бутилен только 168—184 кДж/моль , что позволяет повысить селеьтивность путем снижения температуры. Поскольку при уменьшении температуры одновременно уменьшаются скорость процесса и производительность реактора, то практически в каждом случае мож1Х) найти область оптимальных температур, соответствующую минимуму экономических затрат. Дополнительные ограничения на выбор этого оптимума налагает обратимость реакции гидрирования-дегидрирования.

Процесс разделения легких углеводородов осуществляется в нисходящем плотном слое сорбента и по аппаратурному оформлению напоминает каталитический процесс «Термофор». Схема установки гиперсорбции применительно к процессу разделения смеси, состоящей из водорода и углеводородов Сх—С3, изображена на рис. 5.18. В адсорбционной колонне / сверху вниз движется поток активного угля. В верхней части 1 имеется холодильник 2 для охлаждения сорбента , а в нижней части — «агреватель . Скорость движения слоя

С другой стороны, топлива с большой электропроводностью могут вызвать нарушения в работе некоторых уровнемеров в самолетных баках. Принято, что топливо электропроводностью не более 300 пСм не вызывает нарушений в работе уровнемеров. Однако уже сейчас накоплен опыт лабораторных и летных испытаний, свидетельствующий о том, что топлива электропроводностью 1000 пСм если и влияют на показания уровнемеров, то в пределах допустимых ошибок. Тем не менее во многих технических условиях на реактивные топлива указаны границы электропроводности "топлив . Чтобы обеспечить такую электропроводность топлив типа керосина необходимо добавить 0,000075% присадки ASA-3, для топлива типа широкой фракции —0,00005% . Электропроводность топлив с присадкой ASA-3 зависит от температуры : при уменьшении температуры топлива от 20 до —20 °С она снижается более чем в 2 раза.

сырья вызовет увеличение количества тепла, отводимого с верха колонны, Qi, а при уменьшении температуры — уменьшение величины QJ.

При наливе танк заполняют нефтью полностью, а расширительную шахту лишь частично. При увеличении объема нефти вследствие повышения температуры избыток нефти идет на заполнение шахты, а при уменьшении температуры-снижается лишь уровень нефти в шахте. Вследствие относительно небольшого объема шахты и небольшой ее ширины получающиеся в ней гидравлические удары незначительны.

Величину потерь нефтепродуктов Сн.п следует рассчитать для нескольких температур и построить кривую ее зависимости от температуры . С повышением температуры в уравнении меняются величины р и Ма.п. После некоторой оптимальной температуры ^Опт, соответствующей наибольшей кривизне кривой, потери снижаются незначительно даже при сильном уменьшении температуры верха колоны. Значение ^пт можно принять за рабочее, так как снижение температуры связано с увеличением затрат на орошение.

Адсорбция 0,2 ммоль сероводорода на магнийхромовом катализаторе при комнатной температуре приводит в ИК-спектре к уменьшению интенсивности полосы поглощения 1384 см"1 одновременно с образованием полосы поглощения 1624 см'1, соответствующей деформационным колебаниям воды. В спектре также наблюдается образование полос поглощения 1168 и 1308 см'1 и несимметрич-

Адсорбция молекул приводит к уменьшению интенсивности узкой полосы поглощения свободных и появлению широкой полосы поглощения возмущенных гидроксильных групп кремнезема. Такое изменение спектра является проявлением образования во-, дородной связи П8) между атомом серы молекулы сульфида к гидроксиЛьной группой аэросила. По мере увеличения заполнения поверхности кремнезема адсорбированными молекулами полоса поглощения возмущенных гидроксильных групп смещается всторбну низких частот на 20—30см-1. Увеличение давления паров в кювете до давйёния насыщенных паров не приводит к полному, исчезнбвёнию'пблосы пойбщения свободных гидроксильных групп; поверхности аэросила. ТТс-Лное удаление адсорбированных молекул-достигается после откачки в течение 3 ч при комнатной, температуре' .' '' ; ' ' ' ." V .. .- .. .

Подъем температуры до 200° С приводит к уменьшению интенсивности пиков в масс-спектре. Дальнейший нагрев и выдержка асфальтенов при 250° С вновь вызывает рост интенсивности пиков основных групп, однако при этом появляются дополнительные пики, характеризующие выделение гетеропроизводных органических соединений.

При промотировании не изменяются и кислотные свойства мости-ковых ОН-групп, имеющихся в НЦВМ. На это указывает отсутствие смещения полос поглощения ОН-групп при переходе от декатиониро-ванных к промотированным образцам . В то же время введение в катализатор 2% оксида цинка и последующая прокалка при 600°С в течение 24 ч приводят к уменьшению интенсивности полосы поглощения этих гидроксилышх групп . Воз-

Адсорбция 0,2 ммоль сероводорода на магнийхромовом катализаторе при комнатной температуре приводит в ИК-спектре к уменьшению интенсивности полосы поглощения 1384 см'1 одновременно с образованием полосы поглощения 1624 см"1, соответствующей деформационным колебаниям воды, В спектре также наблюдается образо вание полос поглощения 1168 и 1308 см'' и несимметрич

Оксииндолы, вероятно, можно рассматривать как производные замещенного ацетанилида, в которых образование цикла приводит к уменьшению интенсивности главной полосы поглощения около 250 мкм. Это иллюстрируется, например, спектрами 2, 5-диокситриптамина и и-оксиацета-нплида:

Значительного влияния скорости нагрева на величину и характер изменения концентрации ПМЦ не замечено, за исключением Поведения игольчатого кокса в температурном интервале 700— 1200° С. Большее содержание ПМЦ у быстро нагретого кокса при 700—900° С и более раннее исчезновение сигнала можно объяснить различным соотношением реакций распада и синтеза при медленном и быстром нагреве. В результате увеличения интенсивности деструктивных процессов при быстром нагреем-образуется большее число ПМЦ , которые, однако, также более активно вступают в реакции рекомбинации, что и приводит к резкому уменьшению интенсивности сигнала при 1000° С. Аналогичные данные получены при изучении влияния скорости нагрева на ЭПР — поглощение бурого угля . '

. Значительного влияния скорости нагрева на величину и характер изменения концентрации ПМЦ не замечено, за исключением поведения игольчатого кокса в температурном интервале 700—• 1200° С. Большее содержание ПМЦ у быстро нагретого кокса при 700—900° С и более раннее исчезновение сигнала можно объяснить различным соотношением реакций распада и синтеза при медленном и быстром нагреве. В результате увеличения интенсивности деструктивных процессов при быстром нагреве образуется большее число ПМЦ , которые, однако, также более активно вступают в реакции рекомбинации, что и приводит к резкому уменьшению интенсивности сигнала при 1000° С. Аналогичные данные получены при изучении влияния скорости нагрева на ЭПР — поглощение бурого угля .

В ИК-спектре смеси солей с малым содержанием силикагеля после нагревания при температуре 420°С в течение 1 ч на воздухе наблюдаются те же полосы поглощения, что и для смеси солей без SiO2 . Увеличение количества силикагеля в смеси приводит к уменьшению интенсивности линии 595 см~', и для смеси с соотношением V:K=)1 :2 и 1:3 вместо четырех полос поглощения иона S0f"~ в области 400—700 см"1 наблюдаются только три линии. Это явление, а также ухудшение разрешения полос в области 1100—1200 см-1 мы связываем с переходом бидентат-ных ионов SO42~ в монодентатные . Это обстоятельство, а также коротковолновое смещение III полосы видимой области по сравнению со смесями без SiOs позволяют

Изменение количества излучающих атомов определяемого элемента в присутствии посторонних элементов может произойти также вследствие изменений, происходящих из-за наличия анионов кислот или их солей. Обычно это приводит к уменьшению интенсивности излучения, величина которого зависит от рода кислоты и ее концентрации. Этот так называемый анионный эффект, имеющий место для щелочных и щелочноземельных металлов, проявляется как результат образования малодиссо-циируемых соединений с анионами посторонних кислот .

указывает, что при возрастании концентрации X — атомов галоида или кислотного остатка концентрация свободных атомов металла снижается, что ведет к уменьшению интенсивности излучения. Анионы посторонних кислот или их солей могут также затруднять испарение металла из частиц аэрозоля вследствие образования труднолетучих соединений.

В работе использовали атомно-абсорбциошшй спектрофото-метр SP-90- . Вачадий и никель определяли атомизацией проб в пламени ацетилен-воздух путем распыления растворов нвф-тей, нефтепродуктов в толуоле через пневматический распылитель. Анализ основан на изменении интенсивности резонансного поглощения аналитической линии определяемого элемента в атомном спектре анализируемого нефтепродукта. Величину поглощения измеряли на спектрофотометре по уменьшению интенсивности аналитической линии, испускаемой лампой полого катода на данный элемент.