Главная -> Словарь

Уменьшению концентрации

реакция заметно замедляется, что приводит к устойчивому повышению температуры и прогрессивному уменьшению количества связываемого хлора, пропускаемого через реакционную смесь.

После загрузки в колонну синтеза катализатор восстанавливают в токе водорода при температуре 300—400° С. О степени восстановления судят по уменьшению количества выделяющейся воды. Процесс восстановления катализатора продолжается 3—5 суток.

Снижение октанового числа изомеризата ухудшило равномерность распределения детонационной стойкости по фракционному составу бензина. Разность ДЛ100 возросла с 8,1 до 9,7, а коэффициент распределения детонационной стойкости снизился с 0,85 до 0,81. Вовлечение в состав бензинов МТБЭ позволяет снизить октановое число изомеризата до 82,6 , увеличить его массовую долю с 25 до 30 и 36%, что одновременно приводит к уменьшению количества бензина каталитического ри-форминга с 70 до 62 и 54% соответственно .

где с — содержание воды при температуре Т, % ; А и В — постоянные. Снижение влажности воздуха также ведет к уменьшению количества воды, растворенной в бензине . Содержание воды в бензинах прямо пропорционально относительной влажности воздуха:

Коксование сырья с добавкой до 7% хлористого алюминия привело к уменьшению количества серы в коксе в 1,5—2 раза . Обессеривающее действие хлористого алюминия при крекинге было известно ранее , но не нашло промышленного применения из-за коррозии аппаратуры, дороговизны и дефицитности самого реагента. В этих опытах также происходила сильная коррозия аппаратуры и возрастало содержание золы в коксе с 0,7—0,9 до 5—7,8%. Кокс при этом получался непрочный и легко истирался в порошок. Зола состояла в основном из окислов железа и алюминия.

Проведенная работа показала, что количество нефтяного кокса в смеси можно увеличить до 50%. При этом улучшаются показатели работы установок. Продолжительность цикла коксования сокращается примерно пропорционально уменьшению количества загружаемого в печь пека. Соответственно возрастает производительность всей установки, коэффициент полезного использования объема коксовых камер и съем кокса за один цикл коксования. Использование более дешевого нефтяного кокса позволяет снизить себестоимость получаемого кокса по сравнению с пековым. При смешении пека с коксовой мелочью уменьшается степень вспучивания коксующейся смеси и проникновения ее в швы и кладку печи. Кроме того, износ печей, происходивший от действия жидкого пека, снижается, что должно способствовать удлинению срока их службы.

Для сульфирования газообразным серным ангидридом разработаны различные варианты реакционных устройств: аппараты с перемешивающими механизмами, когда газ подается в слой сырья, насадочные колонны, секционные колонны с вращающимися тарелками и эффективным охлаждением и т. д. Применение газообразного серного ангидрида взамен олеума при сульфировании минеральных масел в одну или несколько ступеней при 60—70°С способствует увеличению выхода сульфоната более чем в два раза и уменьшению количества образующегося кислого гудрона почти на одну треть, считая на исходное масло.

Удельные выбросы СО, СН и NOX для всех образцов топлив примерно одинаковы. Массовые и удельные выбросы частиц с отработавшими газами при частотах вращения 1300 и 2000 мин"1 возрастают с увеличением содержания ароматических углеводородов. Удельные выбросы частиц, определенные по 13-ступенчатому циклу, при содержании в топливе 5, 10, 16 и 24% ароматических углеводородов составили соответственно 0.46; 0.48; 0.54 и 0.71 г/. Снижение содержания ароматических углеводородов с 24 до 5% приводит к уменьшению количества твердых частиц в отработавших газах в среднем на 35%.

чество образующихся из примесей высокомолекулярных соеди,- , -~ нений не превышало 2%. Указанные примени не влияли' на присоединение этилена к бензолу, но тормозили реакцию диспропорционирования. Следовательно, каталитические яды влияют на скорость реакций переалкилирования и вызывают появление новых ядов — гексаэтилбензола и его производного — в значительно больших количествах. Действие каталитических \ ядов равносильно уменьшению количества катализатора,/'йв«кобальтмолибден, ванадийжелезо, хромсви-нецбернллий, магний, кальций, стронцийлитийнатрийка-лийцезнй. Тормозящее влияние щелочных металлов возрастает в соответствии с увеличением их основности .

проведении процесса пиролиза в трубчатых печах сырье разбавляют водяным паром для снижения в зоне парциального давления паров сырья и целевых Снижение парциального давления способствует увеличению выхода целевых продуктов и уменьшению количества образующихся смол и кокса. Влияние водяного пара более заметно ска-при малых его концентрациях . При пиролизе газообразных смесей количество добавляемого водяного пара не превышает 40%. Бензиновые фракции, подвергающиеся пиролизу, разбавляют значительным количеством водяного пара ; при этом максимальный выход этилена сдвигается в область более высоких температур. Иногда при прямогонного бензина в промышленных печах количество ляемого водяного пара в обычных температурных условиях снижают до 40 и даже до 25% от веса сырья. Это позволяет увеличить часовую производительность печи по перерабатываемому сырью и уменьшить расход водяного пара. Однако в настоящее время нет достаточных эксплуатационных данных для того, чтобы при пиро-

протекает в 30 gas быстрее реакции , а ото должно привести к значительному уменьшению концентрации этил-радикалов. Анализ ряда уравнений скорости реакций , , , , , и с помощью метода расчета в стационарном состоянии приводит к уравнению типа, найденного экспериментально Гоббсом и Гиншельвудом, в котором -у имеет следующее значение:

Состав *i, слодоватслыю, степень стабильности моторного топлива определяются способом его производства и обработки. При термическом крекинг-процессе, особенно при парофазном крекинге, получаются топлива, содержащие активные олефины, и, следовательно, легко способные к смолообразованию. В то же время каталитический крекинг дает топливо, обладающее большей стабильностью в связи с меньшим содержанием олефинов и более высокой концентрацией ароматических углеводородов. Высокостабильные топлива получаются в результате процессов каталитического риформипга в присутствии водорода, например, таким как ИОР-платформинг . Любой вспомогательный процесс, способствующий уменьшению концентрации высокоактивных олефинов, заметно снижает также способность топлива к смолообразованию.

Существуют также методы измерения удельной поверхности 'катализаторов, основанные на адсорбции из жидкой фазы, например, чистого вещества или двухком-понентного раствора. В случае применения в качестве адсорбата индивидуальной жидкости удельную поверхность вычисляют по количеству выделяющейся теплоты смачивания, а в случае адсорбции компонентов растворов — по уменьшению концентрации наиболее сильно адсорбирующегося компонента.

Для нормальной эксплуатации установок гидроочистки содержание водорода в циркулирующем газе должно быть не ниже 70% . Уменьшению концентрации водорода способствуют следующие факторы: 1) химическое потребление водорода на реакции гидрирования и гидрогенолиза; 2) растворение водорода в жидком гидрогенизате, выводимом с установки; 3) образование газов гидрокрекинга, которые, накапливаясь в циркулирующем ВСГ, разбавляют водород.

творителя к сырью концентрация углеводородов и смол в растворителе велика. Увеличение кратности растворителя приводит к уменьшению концентрации этих компонентов в растворе, при этом снижается влияние дисперсионных сил углеводородов, что вызывает выделение части их из раствора, и выход нерастворенных компонентов возрастает. Это происходит до тех пор, пока концентрация углеводородов и смол соответствует растворимости их в чистом виде в данном растворителе при данной температуре. Добавление следующих порций растворителя не приводит к дальнейшему увеличению выхода нерастворенных компонентов сырья, так как при этом раствор перестает быть насыщенным. Растворитель начинает растворять компоненты большей молекулярной массы, т. е. те компоненты, которые при меньшей кратности растворителя выделились из раствора, и выход нерастворенной фазы уменьшается.

В области температур, близких к критической температуре растворителя, .наблюдается аналогичная зависимость между расходом растворителя и выходом нерастворенных компонентов для растворов в полярных и неполярных растворителях. Как известно, при малой кратности растворителя к сырью происходит только насыщение сырья растворителем. Увеличение расхода растворителя приводит к образованию двух фаз. При дальнейшем повышении кратности растворителя как полярного, так и непо-лярнО'ГО, выход нерастворанных компонентов сначала увеличивается, а затем уменьшается . При малой кратности растворителя к сырью концентрация углеводородов и смол в растворителе велика. Увеличение кратности растворителя приводит к уменьшению концентрации этих компонентов в растворе, при этом снижается влияние дисперсионных сил углеводородов, что вызывает выделение части их из раствора, и выход нерастворенных компонентов возрастает. Это происходит до тех пор, пока концентрация углеводородов и смол соответствует растворимости их в чистом виде в данном растворителе при данной температуре. Добавление следующих порций растворителя не приводит к дальнейшему увеличению выхода нерастворенных компонентов сырья, так как при этом раствор перестает быть насыщенным. Растворитель начинает растворять компоненты большей молекулярной массы, т. е. те компоненты, которые при меньшей кратности растворителя выделились из раствора, и выход нерастворенной фазы уменьшается.

Нафтеновые углеводороды подвергаются гидрокрекингу и в меньшей степени. Реакции гидрогенолиза и гидрокрекинга протекают с поглощением водорода и приводят к уменьшению концентрации водорода в водородсодержащем газе . С гидрокрекингом и гидрогеноли-зом углеводородов сходны реакций гидродеалкилирования ароматических углеводородов, отличаясь лишь размером радикала, отрываемого от кольца

При постоянной относительной влажности воздуха и повышении температуры увеличивается концентрация воды в масле. При постоянном давлении паров воды в воздухе повышение температуры приводит, как правило, к уменьшению концентрации воды в масле.

Увеличение содержания серы в топливе приводит к резкому уменьшению концентрации присадки в масле . Значительное влияние на интенсивность убыли присадки из масла оказывает также ее качество.

При нанесении платины на оксид алюминия к раствору H,PtCle добавляют в качестве конкурирующих кислот уксусную, лимонную, соляную и др. Конкурирующая кислота реагирует с поверхностными гидроксиламн оксида алюминия, что приводит к уменьшению концентрации свободных гидроксилов. В результате H.2PtC!6 диффундирует в толщу гранулы носителя, проникая в более глубокие ее слои. Следствием является уменьшение поверхностной концентрации платины, что должно повлечь за собой увеличение дисперсности металла . В табл. 2.5 показано влияние содержания в растворе уксусной кислоты как на процесс сорбции H,PtCl6, так и на свойства полученных катализаторов . Равновесная концентрация платины в растворе устанавливается быстро . По мере увеличения содержания уксусной кислоты уменьшается степень извлечения -платины из раствора, а потому возрастает равновесная концентрация H2PtCl6. Следовательно, становится больше H2PtCle, не реагирующей с носителем и заполняющей его поровое пространство. При добавлении в раствор H.,PtCl6 относительно небольших количеств уксусной кислоты можно достигнуть значительного увеличения как дисперсности платины, так и активности катализатора в реакции гидрирования бензола. Иной эффект наблюдается при высоких концентрациях уксусной кислоты, поскольку нарушение селективности сорбции- H2PtCle влечет за собою ухудшение днсперс-'ностн. платины и уменьшение активности катализатора.

в виду при объяснении роли количества гетерогенного катализатора при гидрогенолизе. Так, например, в табл. 3.1 показано, что при 220°С, когда интенсивно протекает гидрогенолиз связей С—С в моносахариде, увеличение количества гетерогенного катализатора в реакционной смеси приводит .к уменьшению концентрации глюкозы на его поверхности, о чем свидетельствует смещение потенциала катализатора в катодную сторону; напротив, увеличение концентрации глюкозы в растворе сопровождается возрастанием ее адсорбции на поверхности, что обусловливает большее смешение потенциала катализатора в анодную сторону.