Главная -> Словарь

Умеренной температуре

Схема процесса гудриформинг приведена на рис. 9. Процесс осуществляется в присутствии стационарного хлорированного алюмопла-тинового катализатора Н-3 или биметаллического алюмоплатиноре-ниевого катализатора HR-71. Содержание платины в катализаторе 0,55 % , диаметр таблеток 1,6 мм. Регенерация катализатора осуществляется одновременно во всех реакторах установки. При умеренной жесткости режима установка гудриформинга может работать непрерывно, производя высокооктановый компонент бензина или ароматические углеводороды без каких-либо дополнительных устройств для регенерации катализатора.

ходимостью жесткого гидрирования сырья перед ККФ этот процесс менее эффективен с точки зрения выхода бензина, чем гидрокрекинг с предшествующей гидроочисткой. Легкой или умеренной жесткости гидроочистки обычно достаточно, чтобы из средней фракции СУН получить 'стабильный компонент дистиллятного котельного топлива, а после жесткой гидроочистки фракция может быть использована в качестве такого топлива без каких-либо ограничении.

При относительно умеренной жесткости условий процесса массовый отбор технического ксилола превышает 90%. Содержание в нем этнлбензола составляет «Л0%.

Существуют различные модификации промышленного процесса платформинга. Различают, в частности, регенеративный и нере-. генеративный процессы. В первом случае один из реакторов периодически отключается для регенерации катализатора; общая продолжительность пробега может при этом составлять более одного года. При нерегенеративном процессе запасные реакторы отсутствуют и пробег заканчивается, когда активность катализатора-заметно снижается. Это разделение условно, так как одна и та же. установка может работать по схеме регенеративного процесса, если необходим жесткий режим, и обходиться без регенерации при умеренной жесткости процесса.

По другим данным, при ужесточении режима выход углеводородов С4 возрастает с 3,4 до 5,0 объемн. %, а выход С3 — с 3,3 до 5,6 вес. %. Наиболее значительно возрастает выход бутенов. Такой способ превращения высокосмолистых и особенно высокосернистых нефтей в продукты, из которых легко можно удалить серу, заслуживает исключительного внимания.

По другим данным, при ужесточении режима выход углеводородов С4 возрастает с 3,4 до 5,0 объемн. %, а выход С3 — с 3,3 до 5,6 вес.'%. Наиболее значительно возрастает выход бутенов. Такой способ превращения высокосмолистых и особенно высокосернистых нефтей в продукты, из которых легко можно удалить серу, заслуживает исключительного внимания.

.. Существуют различные промышленные процессы платформин'-га, в частности, регенеративный и нерегенеративный. В первом! случае один из реакторов периодически отключают для регенерации катализатора; общая продолжительность пробега может npHs этом превышать один год. При нерегенеративном процессе запасные реакторы отсутствуют, а когда активность катализатора заметно снижается, пробег заканчивают. Это разделение условно, так как одна и та же установка может и работать по схеме регенеративного процесса и длительный срок обходиться без регенерации катализатора .

Теоретически максимальное повышение октанового числа достигается в результате превращения парафиновых углеводородов в ароматические. Поэтому можно было ожидать, что наиболее выгоден такой процесс риформинга, при котором ароматические углеводороды образуются в основном из парафиновых, а не из нафтеновых углеводородов. Однако согласно современным представлениям в практических условиях превращение парафиновых углеводородов в ароматические протекает через промежуточное образование нафтенов и поэтому последовательность реакций отклоняется от наиболее теоретически выгодной. Например, даже при умеренной жесткости процесса дегидрирование нафтенов протекает почти нацело, в то время как дегидроциклизация парафиновых углеводородов находится еще в начальной стадии. Кроме того, при всех применяемых в промышленности катализаторах дегидроциклизация парафиновых углеводородов протекает с значительно меньшей полнотой, чем дегидрирование нафтенов. Поэтому для большинства видов сырья основой •современных процессов риформинга является дегидрирование нафтенов в ароматические углеводороды. Современные промышленные процессы риформинга •обычно классифицируют, основываясь на составе катализаторов. Различают

Выше рассматривалось производство супербензинов с использованием лишь риформинга в жестких условиях. Наряду с этим для производства супербензинов применяют ряд комбинированных процессов. Теоретической основой этих процессов является проведение каталитического риформинга в условиях умеренной жесткости в сочетании с дальнейшим избирательным риформингом низкооктановых компонентов, выделяемых из продукта первой ступени риформинга. При процессе рексформинг риформинг сочетается с экстракцией растворителями, при помощи которой высокооктановые компоненты риформинг-бензина выделяются из низкооктановых парафиновых углеводородов; последние возвращают в процесс. Циркулирующие в процессе низкооктановые парафиновые

щей гидроочисткой. Легкой или умеренной жесткости гидроочистки обычно

Можно также использовать реформинг для облагораживания депентализированной фракции с концом кипения 93° прямогонного бензина. Материальный баланс для такого процесса приведен в табл. 9. При умеренной жесткости затраты на повышение октановых чисел этим путем сравнительно невелики, но с повышением жесткости процесса эти затраты быстро увеличиваются. Например, при производстве 76-октанового бензина затраты на единицу повышения октанового числа составляют ~ 96 цент/м*. При увеличении же жесткости условий до уровня, требуемого для получения 83,5-октанового бензина, стоимость единицы повышения октанового числа увеличивается вдвое. Этот процесс практически возможен лишь в случае роста цен на автомобильные бензины.

новый внедряемый в отечественную нефтепереработку процесс термолиза тяжелого дистиллятного или остаточного сырья, проводимый при пониженном умеренной температуре и длительной тельности. Помимо целевого продукта — пека — в процессе получают газы и керосино —газойлевые фракции.

При достаточном-увеличении времени пребывания сырья в зоне реакции, т. е. при значительном уменьшении скорости подачи сырья в жидко-фазном крекинге при относительно умеренной температуре можно получить бензины с теми же октановыми числами, как и в условиях высокотемпературного парофазного крекинга. Это иллюстрируется данными Кэйта, Уорда и Рубина . Из их данных видно, что при заданной глубине превращения за проход и заданном рабочем давлении антидетонационные свойства бензина, полученного в интервале температур от 425 до 540° С, могут быть представлены графически в виде одной линии. Результат работ этих авторов можно обобщить следующим образом: влияние температуры крекинга на октановые числа бензинов маловероятно; факторами, определяющими антидетонационные свойства, являются глубина превращения за проход и рабочее давление.

Для указанных трущихся деталей характерны высокие контактные напряжения и усталость их поверхности в связи с циклически повторяющимся воздействием высоких напряжений. В этих условиях наиболее эффективны диалкилдитиофосфаты цинка, которые при умеренной температуре распадаются на продукты, взаимодействующие с металлом поверхности толкателей и образующие на поверхностях трения защитные пленки . При высоких рабочих температурах и умеренных нагрузках, например в зоне первого поршневого кольца, наблюдается превосходство более термоустойчивых диарилдитиофосфатов цинка . Так, при испытании в одноцилиндровом дизеле масла с диарилдятиофосфатом цинка износ хромированных поршневых колец был более чем в 2 раза меньше, чем при испытании масла, содержащего диалкил-дитиофосфат цинка . Поэтому вполне оправдано применение смеси диалкил- и диарилдитиофосфата цинка в моторных маслах, так как при этом обеспечивается эффективное противоизносное действие дитиофосфата цинка во всем диапазоне рабочих температур и нагрузок, характерных для трущихся деталей двигателей внутреннего сгорания.

Во всех случаях, когда высшие углеводороды нагревались при умеренной^ температуре, состояния равновесия достигнуть не удалось.

Энглер " показал, что углеводороды с длинной цепью при нагревании при умеренной температуре и повышенном давлении в течение достаточного количества времени рвутся по середине цепи, но при высокой температуре и слабом давлении расщепление происходит ближе к краям цепи с образованием газообразных продуктов и продуктов с высокой температурой кипения. Брукс 12 и его сотрудники, изучая разложение нефти из Оклагомы под давлением, составили следующую таблицу.

вышении температуры концентрация непревращенного нафталина возрастает, а декалина — уменьшается. Повышение давления позволяет компенсировать уменьшение глубины гидрирования, вызываемое повышением температуры: концентрация нафтенового углеводорода возрастает, а концентрация нафтено-ароматического углеводорода проходит через максимум. Проведение реакции при умеренной температуре позволяет осуществить глубокое гидрирование конденсированных ароматических углеводородов под давлением 5 МПа .

вышении температуры концентрация непревращенного нафталина возрастает, а декалина — уменьшается. Повышение давления позволяет компенсировать уменьшение глубины гидрирования, вызываемое повышением температуры: концентрация нафтенового углеводорода возрастает, а концентрация нафтено-ароматического углеводорода проходит через максимум. Проведение реакции при умеренной температуре позволяет осуществить глубокое гидрирование конденсированных ароматических углеводородов под давлением 5 МПа .

На базе катализатора ССК разработаны два катализатора деароматизации: ТК-907 на аморфном носителе и ТК-908 на цеолите. Первый рекомендуется применять при содержании серы в сырье менее 10 млн"1, второй — при содержании ее 10-500 млн"1. Эти катализаторы были испытаны на пилотной установке в течение 1300 и 5500 ч соответственно. Процесс протекал при умеренной температуре и давлении около

Процесс осуществляется в жидкой фазе при невысоком давлении и умеренной температуре введением в реактор небольшого количества каталитического комплекса, разрушаемого при выходе из реактора аммиачной водой. Катализатор не регенерируется. После отделения катализатора продукты разделяются ректификацией на целевой компонент и отработанную ППФ.

В равновесной смеси при умеренной температуре со-де1жится ~60% м-, 24% п.- и 16% о-ксилола, а при 400—500°С «52% м-, 23% п- и 25% о-ксилола. Такое высокое содержание ме "а-изомера указывает на его более высокую термодинамическую стг бильность.

Каждая из реакций при умеренной температуре является практически необратимой. Так, константы равновесия при синтезе этилбензола из этилена и бензола при 0, 200 и 500 °С равны соответственно 6-Ю11, 2,2 -104 и 1,9. Однако при катализе хлористым алюминием и достаточно жестких условиях катализа алюмосиликатами и цеолитами происходит обратимая реакция и е р е-алкилирования с межмолекулярной миграцией алкильных групп: