Главная -> Словарь

Уплотнения продуктов

ГГ. а к следует из рисунка, на котором показано изменение активности KNaX при конденсации а-метилпафталина и метанола со временем, активность катализатора в процессе непрерывной работы быстро снижается и через 3,5 ч он становится практически неактивным. В газе уменьшается содержание водорода, монооксида углерода и резко возрастает метанообразова-ние, что свидетельствует об усилении реакции деструкции и уплотнения, приводящих к появлению кокса. Необходимо, однако, отметить, что после регенерации активность катализатора полностью восстанавливается. Регенерацию проводили воздухом при 550 °С в течение 3 ч.

В процессе старения битумов визуально наблюдали его усадку, которая со временем увеличивалась. Рост усадки происходит не только в результате процессов уплотнения, приводящих к более плотной упаковке молекул битума, но и в процессе образования пор, которые сужаются при испарении влаги под действием капиллярных сил или расширяются при замерзании влаги, имеющейся в порах, приводя к дополнительному сжатию массы.

2. Изучение процессов уплотнения, приводящих к образованию кокса. Изучению процессов уплотнения посвящено значительное количество

В процессе старения битумов визуально наблюдали его усадку, которая со временем увеличивалась. Рост усадки происходит не только в результате процессов уплотнения, приводящих к более плотной упаковке молекул битума, но и в процессе образования пор, которые сужаются при испарении влаги под действием капиллярных сил или расширяются при замерзании влаги, имеющейся в порах, приводя к дополнительному сжатию массы.

Таким образом, в области температур 450-500°С образование волокнистого углеродного вещества на никелевом катализаторе в начальной период времени идет по дендритному механизму вплоть до дезактивации всех активных центров катализатора адсорбирующимися высокомолекулярными соединениями, образование которых неизбежно даже при очень низкой доле реакций уплотнения в данном температурном интервале. С увеличением температуры процесса от 500 до 700°С время образования углеродного вещества по дендритному механизму резко уменьшается, так как увеличивается доля реакций уплотнения, приводящих к быстрой дезактивации катализатора, и, соответственно, увеличивается время образования по поликонденсационному механизму.

Однако в процессе термокаталитического разложения газообразных углеводородов не образовывались жидкие продукты, характерные для реакций уплотнения. Таким образом, в области температур 450-800°С образование волокнистого углеродного вещества на никелевом катализаторе в начальный период времени идет по дендритному механизму вплоть до дезактивации всех активных центров катализатора адсорбирующимися высокомолекулярными соединениями, образование которых неизбежно даже при очень низкой доле реакций уплотнения в данном температурном интервале. С увеличением температуры процесса от 500 до 800°С время образования волокнистого углеродного вещества по дендритному механизму резко уменьшается, так как увеличивается доля реакций уплотнения, приводящих к быстрой дезактивации

В процессе старения битумов визуально наблюдали его усадку, которая со временем увеличивалась. Рост усадки происходит не только в результате процессов уплотнения, приводящих к более плотной упаковке молекул битума, но и в процессе образования пор, которые сужаются при испарении влаги под действием капиллярных сил или расширяются при замерзании влаги, имеющейся в порах, приводя к дополнительному сжатию массы.

2. Изучение процессов уплотнения, приводящих к образованию кокса. Изучению процессов уплотнения посвящено значительное количество

Носитель в катализаторе, с одной стороны, служит для распределения и диспергирования платины с целью более эффективного его использования, с другой стороны, — катализирует реакции изомеризации и крекинга. Определенное влияние оказывает носитель на протекание реакций дегидроциклизации и реакций уплотнения, приводящих к образованию кокса.

Образование продуктов уплотнения, приводящих в конце концов к образованию карбоидов , является весьма важной реакцией при крекинге, так кал ограничивает его глубину.

Кислотной функцией обладает носитель контакта, который служит, с одной стороны, для распределения и диспергирования платины, а с другой — катализирует изомеризующую и гидрокрекирующую способность катализатора. Определенное влияние оказывает носитель и на протекание реакции дегидроциклизации и реакций уплотнения, приводящих к образованию кокса.

Содержание кислорода в составе осадков велико , поэтому объяснить его присутствие лишь участием кислородных соединений топлива в образовании осадков невозможно. Осадки являются продуктом глубоких окислительных превращений нестабильных компонентов топлива, в первую очередь — сернистых соединений. Окисление протекает за счет кислорода воздуха и осложняется процессами уплотнения продуктов окисления до смолистых, а затем до твердых образований. Эти процессы происходят особенно интенсивно в присутствии металлов, которые не только каталитически ускоряют осадкообразование, но и сами активно участвуют в этих процессах . В составе

ческих примесей можно объяснить либо каталитическим действием примесей на процесс окисления , либо ускоряющим действием механических примесей непосредственно на стадии уплотнения продуктов окисления. Для выяснения этого вопроса было исследовано влияние механических примесей на кинетику окисления топлива Т-6. Опытй проводили на газометрической установке барботажного окисления при 125°С. Оказалось, что механические примеси в концентрации до 0,004% не влияют на кинетику окисления топлива; вместе с тем число образующихся при термоокислении твердых частиц за одно и то же время больше в тех случаях, когда в топливе присутствовали механические примеси.

Для выяснения роли механических примесей на стадии вторичных процессов термоокисления топлив — уплотнения продуктов окисления и накопления твердой фазы — были поставлены следующие эксперименты. Топливо Т-6 предварительно окисляли в приборе ТСРТ-2, тщательно отфильтровывали на мембранном фильтре № 4 и фильтрат делили на две порции. В один из фильтратов вводили 0,004% механических примесей, выделенных из отстоя топлива. Затем образцы обескислорожива-ли в вакууме и нагревали при 150 °С в течение 4 ч в герметически закрытых сосудах в среде аргона. После такой обработки окисленного топлива определяли количество образующейся твердой фазы весовым методом .

М. Е. Левинтера *, при термическом крекинге гудрона средняя энергия активации распада составляет 55 000 кал/моль, а уплотнения — 30 000 кал/моль; при этом температурные градиенты скорости реакций соответственно равны 15 и 28° С, т. е. реакции уплотнения значительно менее чувствительны к температуре, чем реакции распада. Таким образом, чтобы увеличить выход продуктов разложения и снизить выход продуктов уплотнения , в реакционной зоне следует по возможности иметь высокую температуру при соответственно небольшом времени контакта.

В табл. 7 показан относительный выход продуктов разложения и уплотнения при крекинге цетана **.

Влияние температуры крекинга я-С10Н31 на выход продуктов разложения и уплотнения

продуктов разложения продуктов уплотнения

1) собственно процесс коксования, сопровождающийся образованием основной массы продуктов разложенья и уплотнения;

3) вторичные реакции распада и уплотнения продуктов коксования, находящихся в паровой фазе.

По мере отбора адсорбционных смол и автоокисления углеводородов обессмоленных топлив выход вновь образовавшихся смол сильно увеличивался. Полученные адсорбционные смолы различались незначительно; после отбора первичных смол йодные числа стали меньше, что было связано не только с процессами уплотнения продуктов окисления, но и с вовлечением в реакцию окисления насыщенных углеводородов. Как и во всех предыдущих случаях, в адсорбционных смолах содержалось много спиртов-, значительно меньше было соединений с карбонильной группой и карбоновых кислот. При периодическом отделении адсорбционных смол относительное содержание серы падало, поскольку доля кислородных соединений возрастала.

Сравнивая средние эмпирические формулы углеводородов полимер-дистиллята и легкого масла пиролиза — соответственно С8_7Н15,в и C7j8 Н10Д — и гомологические ряды углеводородов — С„Н2л_18 и С„Н2„_5-2 — со средней характеристикой адсорбционных смол, можно заключить, что процессы уплотнения продуктов автоокисления проходили в легком масле пиролиза намного интенсивнее, чем в полимер-дистилляте.