Главная -> Словарь

Уравнении аррениуса

Для вычисления vso используется приведенное далее уравнение зависимости vso от р°°.

Пример расчета. Составить уравнение зависимости теплоемкости ацетилена от температуры, пользуясь экспериментальными данными, приведенными в табл. 6.

Пример. Составить уравнение зависимости теплоемкости ацетилена от температуры, использовав для расчета данные, приведенные в табл. 6.

Стелл и Мейфильд считают, что предложенное Добратцем квадратное уравнение зависимости характеристических частот колебаний валентных связей от температуры справедливо для расчета теплоемкости не выше 700° К, так как при температурах несколько выше 700° К указанное уравнение становится неточным и совершенно непригодным для расчетов выше 800° К.

Далее одним из способов, описанных в главе 1,5, составляют уравнение зависимости ф от Ф:

Таким образом, уравнение зависимости \gKp от температуры приняло следующий вид

А. А. Введенский, А. В. Фрост , воспользовавшись экспериментальными данными ряда авторов , вычислили уравнение зависимости логарифма константы равновесия от температуры для реакции образования метана из углерода и водорода

они предложили следующее уравнение зависимости логарифма константы равновесия от температуры

Для этой реакции А. В. Фрост , пользуясь экспериментальными данными Принга и Ферлье , рассчитал следующее уравнение зависимости логарифма константы равновесия от температуры

Позднее А. А. Введенский рассчитал уравнение зависимости логарифма константы равновесия реакции от температуры

На основании своих экспериментальных данных В. Р. Жаркова и А. В. Фрост вывели уравнение зависимости lg Kv от температуры для реакции

3—4%, из 3-этилпентана—12%, а из изооктана —до 40% циклопентанов. Между тем, как отмечалось выше, энергии активации Cs-дегидро-циклизации всех трех углеводородов практически одинаковы. Указанные отличия в скоростях реакции при "одинаковой энергии активации объясняются, по-видимому, различиями в значениях предэкспоненциального множителя в уравнении Аррениуса. Можно думать, что пред-экспоненциальный член характеризует долю поверхности катализатора, активную в данной реакции , и одновременно с этим является мерой той части всех адсорбированных на поверхности молекул, которые расположены наиболее благоприятным для реакции способом. Очевидно, что для названных выше углеводородов активная поверхность катализатора для протекания Cs-де-гидроциклизации будет одинаковой. Столь же очевидно, что доля молекул, адсорбированных в наиболее выгодной для реакции конформации , в первую очередь зависит от строения исходного углеводорода и должна существенно различаться в случаях «-гек-сана и изооктана. Ниже, используя некоторые конфор-мационные представления, этот фактор оценен количественно. В обычных условиях практически все молекулы углеводородов находятся либо в самой энергетически выгодной конформации, либо в одной из наиболее близких к ней. В первом случае углы поворота всех С—С-связей таковы, что осуществляется заторможенное расположение атомов водорода или заместителей. Во втором — у части С—С-связей расположение заместителей скошенное. Для н-гексана, например, наиболее выгодной является плоская зигзагообразная конформация I. Здесь расстояние между первым и пятым атомами углерода велико, и они не могут прореагировать друг с другом. Очевидно, С5-дегидроциклизация н-гексана в такой конформации невозможна; его r-конформация должна иметь вид II:

в уравнении Аррениуса прямой и

Исследование температурной зависимости параметра автоокисления образцов дизельного топлива с различным содержанием серы позволило определить активационные параметры процесса: Ь0 — предэкспоненциальный множитель; Еь — энергия активации в уравнении Аррениуса ) .

Для мономолекулярных реакций Предэкспоненциальный множитель k0 в уравнении Аррениуса, называемый иногда фактором частоты, согласно существующим теориям, должен иметь значение порядка 1013 с"1. Для 75% мономолекулярных реакций экспери-

В работе предложена усовершенствованная методика определения реакционной способности углеродистых материалов по отношению к COg в проточной реакционной системе, основанная на непрерывном определении состава газообразных продуктов реакции при помощи оптико-акустических газоанализаторов с последующим расчетом зависимости угара углерода от продолжительности реагирования. В этой работе карбоксиреакционная способность коксов оценивается тремя параметрами: предэкспонентом кажущейся константы скорости в уравнении Аррениуса, кажущейся энергией активации и коэффициентом, характеризующим скорость изменения кажущейся константы скорости реакции от угара. По первым двум кинетическим параметрам можно рассчитать начальную кажущуюся константу скорости для различных температур реагирования, а с помощью третьего - величину кажущейся константы- скорости при любом угаре кокса. Все параметры, характеризующие реакционную способность коксов, определяются непосредственно из экспериментальных данных и при этом нет необходимости в измерении как удельной, так и реакционной поверхности коксов.

А — коэффициент частоты в уравнении Аррениуса;

Если же в уравнении Аррениуса принять отношение Кг : Ку рав-

уравнении Аррениуса ра-

Причем до 180 "С температурный коэффициент в уравнении Аррениуса остается постоянным, а при температурах выше 180 "С — уменьшается.

Это значит, что «фактор частоты» А в уравнении Аррениуса связав с энтропией активации в теории переходного состояния. Действительно, уравнение выражает линейную зависимость между логарифмом константы скорости и обратной величиной абсолютной температуры:

В табл. 9 и 10 приведены значения, полученные на различных катализаторах для кажущейся энергии активации Еехр и предэкспо-ненциального множителя а в уравнении Аррениуса: