Главная -> Словарь

Ускоренного определения

1 Это, вероятно, имеет место особенно в условиях ускоренного окисления, где всегда имеется большой избыток воздуха или кислорода, и где реакция

Описанные выше методы ускоренного окисления бензина при повышенных температурах часто помимо замера поглощения кислот рода предусматривают анализ окисленного бензина с определением продуктов окисления и в том числе содержания смолистых веществ.

основании немногочисленных зарубежных исследований можно предположить следующий механизм действия деактиваторов . При окислении бензинов в присутствии металлов имеет место гомогенный катализ, и металл, оказывающий каталитическое действие, находится в ионном состоянии. Действие соединений, подавляющих каталитическую активность металла, объясняется тем, что они обладают способностью образовывать с ионами металлов комплексные соединения неионного характера. Такие комплексы не оказывают каталитического действия и поэтому не вызывают ускоренного окисления.

Таким образом «старение» бензина генетически связано с еи окислением и логичным казалось бы предположение, что момент начала смолообразования совпадает с моментом начала поглощения кислорода бензином. Между тем дело происходит несколько иначе» а именно смолообразование начинается раньше заметного поглощения кислорода. Это опережение одного процесса другим в значительной степени усложняет выводы лабораторного экшеримеедирог-вания. Это опережение поглощения кислорода хорошо замет^р вдЬ-фиг. 35, где показаны соответствующие кривые, полученные в результате специальных опытов на заводе Химгаз. В _АмеиШ;_лвир _ меняют способы так называемого «ускоренного окисления» пробы. бензина, помещенной в замкнутую систему. Ускорение окисления достигается повышением, концентрации кислорода и высокой температурой опыта. Время, в течение которого проба бензина, нахо-щясь в условиях ускоренного окисления, практически не поглощает-1 кислорода, называется индукционным периодом данного бензина. Змолы, образовавшиеся в бензине за время ускоренного окисления,, называются потенциальными смолами.

поглощения кислорода бензином, отмечалось американскими авторами. Это явление подтверждено на целом ряде опытов. На заводе «Химгаз» проделано определение индукционного периода бензина при 20° Ц с определением, в параллельно поставленной пробе, количества смол через определенные промежутки времени. Испытуемый образец хранился при 20° Ц в стеклянном сосуде, закрытом: корковой пробкой и соединялся с атмосферой при помощи капиллярной трубки. Фиг. 35 дает кривые смолообразования и поглощения кислорода бензином, по которым видно, что смолообразование начинается раньше конца индукционного периода. Сумма этих сведений заставляет сказать, что при проведении окисления в течение 5 час., содержание потенциальных смол не перешагнет допустимого предела, выражающегося в 20 мг на 100 мл только для бензинов, индукционный период которых больше и, вероятно, значительно больше 5 час. Между тем данные американской практики указывают на то, что 5-часовой индукционный период соответствует примерно шести месяцам хранения, т. е. такой бензин обладает удовлетворительной стабильностью. Подобная неувязка решает вопрос в смысле нецелесообразности определения потенциальных смол для бензинов, индукционный период которых меньше 5 час. Для мало-стабильных бензинов можно определять потенциальные смолы по окончании опыта ускоренного окисления, однако практической ценности эти определения не имеют. Нам представляется возможным, если не заменять, то корректировать определение потенциальных смол определением скорости окисления, наступающего после конца

Антиокислитель Концентрация антиокислителя» мае. % Смолы после ускоренного окисления, * мг на 100 мл

Добавляемые деактиваторы Концентрация деактиватора ли /на 100 мл Содержание этиловой жидкости Р-9, мл/кг Осадок после ускоренного окисления

до окисления после ускоренного окисления

смолы, образующиеся в топливе в результате ускоренного окисления при заданных т-ре и времени в стандартном приборе. Обычно окисление проводят под давлением кислорода или воздуха при 100°С в бомбах для определения индукционного периода, в приборах типа ЛСА и др.

Стабильность бензинов при хранении чаще всего оценивают лабораторными методами ускоренного окисления и путем лабораторного хранения .

При исследованиях, проводимых для оценки склонности топлив к окислению, применяют различные методы ускоренного окисления или искусственное старение .

Определение смол испарением в медной чашке. Выпаривание бензина •в медной чашке является другим методом ускоренного определения стабильности . Количество нелетучих веществ, определенное по этому методу, рассматривается как потенциальные смолы, образование которых возможно при хранении. Данный метод представляет ценность в совокупности с данными других методов, но не может служить единственным критерием для суждения о стабильности топлива. В основном с помощью такого метода можно различать топлива с высокой и низкой стабильностью и нельзя различать топлива с промежуточной стабильностью.

Наиболее распространенным методом определения азота в нефтяных фракциях является классический метод Къель-даля , который заключается в разложении азотистых соединений в серной кислоте до солей аммония и в ациди-метрическом титровании аммиака, выделяющегося при обработке реакционной массы щелочью. Недостатком метода является неполное превращение в соли, аммония наиболее трудно разлагаемых гетероциклических азотистых соединений, невысокая чувствительность метода и большая продолжительность анализа. Но существует способ ускоренного определения азота, надежность и точность которого обеспечиваются подбором оптимальной навески, применением дополнительного окислителя — перекиси водорода и повышением температуры разложения за счет добавления в реакционную смесь сернокислого калия.

109. Белинский В. П., Бейко Ю. О. Установка для ускоренного определения устойчивости реактивных топлив к окислению // Химия и технология топлив и масел.— 1998.— № 1.— С. 22-24.

Великовский указывает, что в случаях, когда смазка может быть применена для работы при относительно высоких температурах, а также когда абсолютная инертность к металлу особенно важна, следует проводить испытание не при комнатной температуре, a npiH более высоких температурах, обычно при температурах, близких к рабочим, для которых предназначается смазка. Однако в обычных условиях работы при применении смазок, выдержавших испытание при комнатной температзфе, почти не наблюдается корродирующего действия их, если они химически стабильны. В настоящее время в СССР принят в качестве стандартного способ ускоренного определения корродирующего действия смазки на металлы при воздействии высокой температуры . По ГОСТ для этой цели рекомендуется температура 100 ±2° и время 3 час.

Наиболее распространенным методом определения азота в нефтяных фракциях является классический метод Къель-даля , который заключается в разложении азотистых соединений в серной кислоте до солей аммония и в ациди-метрическом титровании аммиака, выделяющегося при обработке реакционной массы щелочью. Недостатком метода является неполное превращение к соли аммония наиболее трудно разлагаемых гетероциклических азотистых соединений, невысокая чувствительность метода и большая продолжительность анализа. Но существует способ ускоренного определения азота, надежность и точность которого обеспечиваются подбором оптимальной навески,!применением дополнительного окислителя перекиси водорода и повышением температуры разложения (с 330"С до ЗНО^Окш счет добавления в реакционную смесь сернокислого калии.

Общая продолжительность анализа -1,5-^-2 часа. Для ускоренного определения воды в нефтях разработаны несколько полуавтоматических лабораторных анализаторов.

Для ускоренного определения солей в нефти разработаны и находят применение лабораторные полуавтоматические анализаторы типа:

Рис.2. Схема установки для ускоренного определения серы: I - склянки для очистки воздуха; 2 - реометр;- 3 - кварцевая трубка; 4 - термопара; 5 - милливольтметр; 6 - печь трубчатая с температурой нагрева 1200°С; 7 - кварцевая лодочка; 8 - поглотительная склянка

новки для ускоренного определения динамической активности

МЕТОДИКА УСКОРЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

ную нами методику для ускоренного определения коррозионной