Главная -> Словарь

Углеводороды циклогексан

В последнее время оказалось возможным нитровать также и высокомолекулярные углеводороды благодаря наблюдению Грунд-мана , который установил, что при достаточно высоких температурах— уже при 160—180°—происходит очень быстрое нитрование парафиновых углеводородов в жидкой фазе перегретыми 'парами азотной кислоты или двуокисью азота. Оказалось, что реакция эта не зависит от концентрации азотной кислоты. При этом необходимо', чтобы применяемые для нитрования углеводороды или техническая смесь углеводородов обладали начальной точкой кипения выше 180°.

механизме взаимодействия реагирующих компонентов. В действительности механизм процесса сложнее, и при его изучении сле~ дует учитывать не только исходные условия, структуру используемых компонентов и каталитических систем, но и влияние возникающих дополнительных факторов. Так, образующиеся алкилароматические углеводороды благодаря более высокой оо новности, чем исходные ароматические соединения, с одной стороны, более активно взаимодействуют с атакующими электро-фильными агентами, а с другой стороны, связывают часть катализатора в прочный комплекс. Кроме того, скорость алкилиро-вания ароматических соединений может существенно снизиться, так как введение в ядро алкильных заместителей повышает роль стерических затруднений и изменяет направленность атаки алкилирующим агентом. Величина стерического эффекта зависит от ряда причин, в том числе от структуры заместителя, ал-килирующего агента, каталитического комплекса и т. д. На скорость реакции влияет химический состав функциональных групп реагентов, природа катализаторов, соотношение реагентов, скорость перемешивания и большое количество других факторов, многие из которых до настоящего времени не установлены и, следовательно, не учитываются.

Использование керамзита позволило получать газ с высоким содержанием олефиновых углеводородов, а также пиролизатов, в составе которых имеются ароматические и другие ценные углеводороды. Благодаря фильтрации образующейся паро-газовой через слой теплоносителя получаемый пиролизат содеэжит чительные количества механических примесей, что делает его пригодным для дальнейшей переработки.

Использование керамзита позволило получать газ с высоким содержанием олефиновых углеводородов, а также пиролизатов, в составе которых имеются ароматические и другие ценные углеводороды. Благодаря фильтрации образующейся паро-газовой смеси через слой теплоносителя получаемый пиролизат содержит незначительные количества механических примесей, что делает его пригодным для дальнейшей переработки.

Олефиновые углеводороды, благодаря наличию двойной связи в молекуле, отличаются повышенной реакционной способностью, при хранении легко осмоляются и приобретают коричневый цвет. Смолистые вещества, содержащиеся в газойлях коксования и крекинга, придают им повышенный адсорбционный потенциал.

Полициклические ароматические углеводороды. благодаря делока-лизации электронного облака способны возбуждаться в бирадикальное состояние с последующим взаимодействием с кислородом с образованием эндопероксида . Ее превращение в антрахион осуществляется двумя параллельно идущими путями. По первому пути в результате перегруппировки пероксидной группы образуется антрагидрохинон , окисляющийся в его эндопероксид . Она разлагается с выделением пероксида водорода и антрахинона. Более вероятным является разложение эндопероксида антрацена, под влиянием температуры и щелочи с образованием антрацинона . При дальнейшем его окислении образуются различные ароматические кислоты.

Для химической переработки большое значение имеют прямолинейные и разветвленные олефины с 6—12 атомами углерода, используемые как сырье для синтеза смазочных масел, присадок, моющих веществ, спиртов; диолефины — пиперилены и циклопен-тадиен, и моноциклические ароматические углеводороды. Благодаря полярным свойствам все они могут быть выделены при сравнительна

При превращениях органического вещества осадочных пород в более погруженной части Западно-Сибирской платформы несомненно происходило образование как газообразных, так и жидких нефтяных углеводородов. Поэтому в центральной части платформы известен ряд крупных нефтяных и нефтегазовых месторождений. Газовые месторождения периферийной северной части платформы образовались в результате латеральной миграции газа из центральной части платформы. При миграции происходила дифференциация углеводородов. Более подвижный и менее сорбируемый метан опережал при миграции более тяжелые углеводороды. Благодаря значительному расстоянию, на котором происходила миграция, содержание тяжелых газообразных углеводородов в образовавшихся залежах оказалось незначительным, особенно углеводородов С4иСб. Крупные запасы газа обусловлены размерами Уренгойской, Заполярной и других структур и большой мощностью коллекторских

высокоплавких твердых углеводородов, кристаллизация протекает следующим образом. Вначале образуются мелкие кристаллы церезинов как имеющих более высокую температуру плавления. Затем при постепенном охлаждении начинают кристаллизоваться низкоплавкие углеводороды. Благодаря их полиморфности они под влиянием зародышевых кристаллов церезина также переходят в твердую фазу в мелкокристаллическом виде. В конечном итоге вся смесь парафинов и церезинов выкристаллизовывается в форме, присущей церезинам.

2. Установлено, что во фракциях 60—95= и 95—122° содержатся следующие гексагидроароматические углеводороды: циклогексан, метилциклогексан, этилциклогексан, 1,2-ди-метилциклогексан, 1,3-диметилциклогексан и 1,4-диметил-.диклогексан.

Олефины с третичными углеродными атомами насыщаются наиболее легко, а олефины с двукратно разветвленными цепями насыщаются в несколько раз быстрее, чем олефины с однократно разветвленными цепями. Нафтеновые углеводороды могут являться донорами водорода в реакции переноса водорода к олефинам. В результате образуются изо-парафины и ароматические углеводороды .

Простые нафтеновые углеводороды довольно устойчивы; они лретерпевают значительные изменения лишь при сравнительно высоких температурах. Алкильные группы, связанные с 5- и 6-членными кольцами,

В условиях обычного промышленного крекинга полициклические нафтеновые углеводороды, содержащие шестичленные циклы, подвергаются также реакции дегидрогенизации и превращаются в той или иной степени в ароматические углеводороды. Циклогексан в условиях гомогенного крекинга практически не подвергается реакции дегидрогенизации. Для декагидронафталина, однако, реакция дегидрогенизации становится уже одним из важных направлений термического-" превращения его. Для нафтеновых углеводородов с тремя и более шестичленными циклами реакция дегидрогенизации должна быть выражена еще более резко.

В первой стадии крекинга состав легких продуктов крекинга целиком зависит от структуры углеводородов исходного сырья: чем больше в исходном сырье содержится гомологов бензола и циклопарафинов , чем более разветвлены парафиновые углеводороды и боковые цепи циклических углеводородов, тем больше будет содержаться в • крекинг-бензине гомологов бензола, циклопарафинов, изопарафинов и тем выше будет его октановое число. Таким образом при легких формах крекинга химический состав и октановое число крекинг-бензинов целиком зависят от исходного сырья.

Циклогексан и все циклические углеводороды до тетрацикли-ческих

Циклогексан и все циклические углеводороды с четырехчленными я большими циклами

Дегидрированию подвергают только те шестичленные углеводороды, которые могут превращаться при этом в ароматические углеводороды: циклогексан, метилциклогексан и др. Непосредственно дегидрирование до ароматических углеводородов пятичленных нафтенов термодинамически невозможно, так как при любых температурах свободная энергия соответствующего ароматического углеводорода больше, чем пятичленного нафтенового . Ароматизации алкилциклопентанов предшествует изомеризация в циклогексаны.

Применение эффективной ректификационной аппаратуры и повышенный расход пара все равно не обеспечивают получение бензола с температурой кристаллизации более 5,35 °С, так как в нем присутствуют насыщенные углеводороды

Исследование проводили на лабораторной проточной установке в присутствии катализатора АП-56. Были синтезированы углеводороды: циклогексан 1-6-С14, метилциклопентан 1-6-С14. метил-циклогексаны ,1-С14 и 7-С14 н-октан-4,5-С14, 2-метилгептан и 3-ме-тилгептан. Специальными экспериментами было доказано отсутствие изотопного эффекта в выбранных условиях, а также побочных реакций изомеризации, идущих со сжатием—расширением цикла. Первую серию опытов провели на смесях метилциклопентан-цик-логексан, один из компонентов которых метили радиоактивным углеродом С14 .

Ввиду того что парафиновые углеводороды значительно более устойчивы, чем другие углеводороды, они могут быть отделены от ароматики, олефинов и нафтенов путем обработки смеси, содержащей их, реактивами, действующими на другие три класса углеводородов. Такие способы оставляют нетронутыми только нормальные парафины, так: как разветвленные изомеры тоже вступают в реакцию. Реактивом, предложенным для этой цели, является хлорсульфоновая кислота, которой пользовались, Shepard и Неппе 134, Shepard, Неппе и Midgley135, Leslie и Schicktanz 136, Bruun и Hicks-Bruun137. Shepard и Неппе указывают, что этот реактив быстро действует на парафиновые и нафтеновые углеводороды, содержащие вторичный и третичный углеродный атомы, тогда как на нормальные парафиновые углеводороды, циклогексан и циклопентан он действует только медленно. Последние углеводороды' могут быть выделены фракционированной перегонкой.