Главная -> Словарь

Углеводороды гидрирование

С другой стороны, несмотря на возрастание стабильности комплексов с удлинением молекул нормальных алканов, наиболее эффективна карбамидная депа-рафинизация средних нефтяных фракций с концом кипения не выше 350 °С. В более высококипящих фракциях начинают преобладать углеводороды гибридного строения,селективность процесса разделения снижается и более эффективным методом депарафинизации оказывается экстрактивная

В нефтяной практике парафинами обычно называют твердые углеводороды, содержащиеся в нефтях и нефтепродуктах. Химическая природа этих углеводородов еще не вполне выяснена, хотя сейчас большинство исследователей склоняется к тому, что они относятся к классу метановых углеводородов, к которым в большей или меньшей степени примешаны углеводороды гибридного, или смешанного, строения, содержащие в молекуле нолимети-леновые и ароматические кольца .

УГЛЕВОДОРОДЫ ГИБРИДНОГО ИЛИ СМЕШАННОГО

I/ I'.uiea III. Углеводороды гибридного или смешанного строения..... 114

триметилнафталинов, а также трех изомеров тетраметилнафтали-на. В сравнительно небольших количествах в газойлевой фракции присутствуют бифенил и алкилбифенилы. Выделены из газойлевой фракции и углеводороды гибридного характера — 5-метилтет-ралин, метильное производное аценафтена и флуорен. 1____2

Карбамид 2CO представляет собой белое кристаллическое вещество, гигроскопичное, легко растворимое в воде и низших спиртах, с температурой плавления 132,5°С. При нагре:ва«ии с водой в щелочной среде карбамид разлагается на двуокись углерода и аммиак. Карбамид обладает способностью к образованию кристаллических комплексов с алканами нормального строения, у которых "число атомов углерода в молекуле не менее шести . Углеводороды гибридного строения, имеющие в составе молекулы длинные неразветвленные алифатические радикалы, также образуют карбамидные комплексы. Способность углеводородов к комплексообразованию и прочность полученного комплекса повышаются с увеличением длины неразветвленной цепи алифатического углеводорода. Образование комплекса сопровождается выделением теплоты, количество которой возрастает с увеличением молекулярной массы углеводородов.

УГЛЕВОДОРОДЫ ГИБРИДНОГО ИЛИ СМЕШАННОГО

Углеводороды гибридного или смешанного строения

Углеводороды гибридного или смешанного строения

Углеводороды гибридного или смегианного строения

Углеводороды гибридного или смешанного строения

• содержащих от 5 до 11 углеродных атомов в молекуле: изомеризация нормальных и малоразветвленных парафинов в сильноразветвленные; дегидрогенизация парафинов в олефины; изомеризация олефинов с перемещением двойной связи к центру молекулы и с увеличением разветвленное™; циклизация парафинов и олефииов в ароматические углеводороды; гидрирование сильноразветвленных молекул олефинов в соответствующие парафины; изомеризация циклопарафинов с 4-, 5- и 7-членными кольцами и циклопарафины с либо гидрирования ароматических колец, В первом случае образуются углеводороды с меньшим числом колец в молекуле и большим числом боковых цепей. Эти углеводороды, в свою очередь, могут вступать в реакцию насыщающего гидрирования.

Гидрирование длинноцепных гомологов бензола дает соответствующие нафтеновые углеводороды. Гидрирование конденсированных ароматических углеводородов, как известно, протекает последовательно, от кольца к кольцу. Промежуточные продукты гидрирования — нафтено-ароматические углеводороды могут превращаться в двух основных направлениях: раскрытия насыщенного нафтенового кольца с последующим гидрированием либо гидрирования ароматических колец. В лервом случае образуются углеводороды с меньшим числом колец в молекуле и большим числом боковых цепей. Эти углеводороды, в свою очередь, могут вступать в реакцию насыщающего гидрирования.

Гидрирование всех функциональных групп в ненасыщенных альдегидах или кетонах с получением насыщенных спиртов осуществить гораздо легче. Процесс можно вести как на металлических, так и на оксидных катализаторах и при более жестких условиях, не допускающих, однако, превращения спиртов в углеводороды.

Ароматические углеводороды. Гидрирование ароматических углеводородов идет с выделением тепла и убылью энтропии, константы равновесия гидрирования быстро уменьшаются с ростом температуры .

Для получения компонента автобензина фракцию смолы, выкипающую до 180 °С, подвергают селективной гидроочистке с целью гидрирования диеновых углеводородов, склонных к осмолению. При этом стремятся не затрагивать олефиновые углеводороды, так как их гидрирование приведет к снижению октанового числа бензина. Гидрирование проводят в легких условиях при 2—3 МПа и 170 °С в жидкой фазе на никелевом катализаторе или 150 °С на палладиевом катализаторе при объемной скорости подачи сырья до 5 ч"1. При таких низких температурах гидрирования органических сернистых соединений, содержащихся в бензине, не происходит и сероводород не образуется. Водород, применяемый для процесса, не должен содержать сернистых соединений. Содержание же окиси углерода не должно превышать 5 млн."1, так как окись углерода может образовывать в этих условиях карбо-нил никеля.

Во фракции бензина пиролиза, выкипающей в пределах 70— 150 °С, содержатся значительные количества бензола и других ароматических углеводородов, которые извлекают методом экстракции. Процессу экстракции предшествует гидрирование непредельных углеводородов, содержащихся в бензине, прошедшем «холодную» гидроочистку от диеновых углеводородов. Гидрирование ведут на алюмокобальтмолибденовом катализаторе при 5 МПа, 360 °С и объемной скорости подачи сырья до 2ч"1 до остаточного содержания серы 0,001—0,005% . При этом гидрируются и олефиновые углеводороды. Гидрирование применяют и для получения низших олефинов, а также для удаления ацетилена и его производных из газа пиролиза или из его этан-этиленовой фракции .

Гидрирование полициклических ароматических углеводородов протекает ступенчато. Сначала гидрируются крайние кольца, затем центральные. Образующиеся смешанные нафтеново-аромати-ческие системы могут дециклизоваться с разрывом циклогексановых колец или изомеризоваться с превращением циклогексанового кольца в циклопентановое. Таким образом, гидрокрекинг ароматических углеводородов весьма сложен. В конечном итоге при достаточной глубине процесса накапливаются нафтеновые и парафиновые углеводороды. Гидрирование бензола и его гомологов, конечно, нежелательно, если цель процесса — получение автомобильного топлива, так как октановые числа бензина при этом снижаются.

имеется боковая цепь. В этом случае гидрирование самого кольца облегчается. В чистом же виде бензольное кольцо гидрируется в незначительной степени. При этом повышение температуры процесса способствует превращению бензольного кольца в конечном результате в изопарафиновые углеводороды.