Главная -> Словарь

Установления адсорбционного

Поскольку развитие коррозионной усталости в нержавеющих сталях связано с чередующимися процессами локальной активации — депассивации — репассивации металла, в качестве изучаемой электрохимической характеристики был выбран потенциал нарушения пассивного состояния. Действительно, максимальный меха-нохимический эффект проявляется тогда, когда площадь растворения металла ограничена областью наибольшей деформационной активации металла. Такие условия как раз возникают в случае деформирования нержавеющих сталей, в которых активное растворение происходит с локальных участков в местах выхода плоскостей скольжения, тогда как остальная поверхность металла остается запассивированной . Повышенная химическая активность дислокаций в местах выхода плоскостей скольжения приводит к уменьшению потенциала пробоя оксидной пассивирующей пленки. Последний определяется потенциодинамическим методом при скорости навязывания потенциала 0,4 В/мин с помощью по-тенциостата в специальной ячейке прижимного типа в тех же участках поверхности образцов, где перед этим производился рентге-ноструктурный анализ. Величина потенциала пробоя фиксировалась по резкому увеличению плотности анодного тока. Для исследуемой стали 12Х18Н10Т ранее была установлена зависимость потенциала питтингообразования от степени наклепа при статическом нагружении, хорошо коррелирующая с величиной микроискажений кристаллической решетки, обусловленной изменением конфигурации дислокационной структуры .

Если для данного исходного материала установлена зависимость между степенью хлорирования и плотностью и соответственно коэффициентом

Одновременно была установлена зависимость плотности, показателя преломления и вязкости от содержания хлора. Выведены математические зависимости, связывающие возрастание удельного .веса и показателя преломления с содержанием хлора.

Согласно приведенной выше схеме ингибитирования легкость отщепления атома водорода является фактором, определяющим эффективность соединения как антиокислителя. Действительно установлена зависимость, которая показывает, что окислительно-восстановительный потенциал или окислительный является показателем активности соединений, содержащих аминогруппу или гидроксил в качестве антиокислителей .

Кинетические закономерности реакции изомеризации н-пентана на алюмоплатиновом катализаторе,промотированном фтором,были изучены в связи с разработкой технологии процесса . Была установлена зависимость выхода изопентана от мольного отношения водород :н-пен-тан, рабочего давления, температуры и объемной скорости подачи н-пентана. Было изучено также влияние парциальных давлений н-пентана и водорода на скорость протекания реакции. Состав исходного сырья и продуктов реакции определялся с помощью газожидкостной хроматографии. Реакция протекала с высокой селективностью; выход продуктов распада не превышал 17с. Диаметр зерна катализатора составлял 1,5 мм. Для описания полученных закономерностей было использовано уравнение для случая мономолекулярной обратимой гетерогенной реакции, протекающей в струе . Преобразование уравнения дает следующее выражение для константы скорости реакции:

В большинстве работ по изучению каталитической активности оксида алюминия затрагивается связь ее с поверхностной кислотностью. Обширная дискуссия о природе кислотных центров оксида алюминия в настоящее время решена в пользу утверждения, что кислотность оксида алюминия связана с кислотой типа Льюиса и обусловлена ионами алюминия с координационным числом 4. Некоторые авторы предполагают наличие на поверхности оксида алюминия двух типов кислотных центров: до 300 °С имеет место кислотность типа Льюиса, а выше 300 °С — Брен-стеда. В серии работ, где высказана эта же точка зрения, одновременно сформулированы требования к химическому составу оксида алюминия, обеспечивающему его максимальную кислотность. Кислотность оксида алюминия зависит также от содержания в нем щелочноземельных и особенно щелочных металлов . На примере реакций изомеризации олефинов установлена зависимость между содержанием натрия в оксиде алюминия и изомеризующей активностью и кислотностью. Максимальные активность в реакции изомеризации олефинов и кислотность соот-вествуют минимальному содержанию натрия в оксиде алюминия. Каталитическую активность оксида алюминия в реакциях кислотного типа можно усилить путем введения в его состав галогенов. Единое мнение о характере взаимодействия оксида алюминия и галогенов заключается в том, что поверхностные гидроксильные группы оксида алюминия и, возможно, часть атомов кислорода замещаются ионами хлора и фтора. Природа активных центров оксида алюминия, возникающих при введении галогена, и механизм влияния фтора и хлора на его поверхностную кислотность, являются предметом дискуссии. Согласно Ал. А. Петрову , оксид алюминия, обработанный хлороводородом, увеличивает кислотность и приобретает каталитическую активность в том случае, когда хлорид-ион замещает одну из парных гидроксильных групп, причем водород другой гидроксильной группы, благодаря соседству электроотрицательного атома хлора, становится подвижным и способным к диссоциации в форме протона. При замещении галогеном одиночной гидроксильной группы активный центр не образуется. Структура активного центра хлорзаме-щенного оксида алюминия может быть представлена формулой

Эти соединения имеют характер твердых растворов. Твердые растворы замещения образуются в основном веществами со сходными структурами ; твердые растворы внедрения могут быть образованы соединениями с самыми различными структурами. В таких соединениях энергии связей обусловлены, в основном, силами Ван-дер-Ваальса. Поскольку эти силы действуют в направлениях, где находятся элементы кристаллической решетки, результирующая энергия, приходящаяся на 1 моль вещества, может быть довольно значительной. Калориметрическими измерениями была установлена зависимость между теплотой образования соединений включения и степенью заполнения пустот кристаллической решетки.

Была установлена зависимость константы равновесия от температуры для н-парафинов С7—С1е в интервале 0 — 80 °С, а также от количества атомов углерода при различных температурах .

Ознакомление с методами исследования нефти показывает, что полная расшифровка химического состава любой нефтяной фракции сопряжена с большой затратой труда, материала, времени и требует сложного аналитического оборудования. Поэтому, даже по отношению к бензинам, т. е. наименее сложным нефтяным погонам, индивидуальный химический состав исследуется только в специальных случаях. На практике чаще ограничиваются более простыми определениями группового химического состава, устанавливающими количественное содержание во фракциях бензина непредельных, ароматических, нафтеновых и парафиновых углеводородов. Этот так называемый групповой анализ приобрел особое значение с тех пор, как была установлена зависимость эксплуатационных свойств нефтяных продуктов от их химического состава.

В тех же исследованиях Микешка была установлена зависимость между структурой углеводорода и температурой застывания. Как известно, температура застывания смазочного масла, так же как и вязкость, является одной из важных констант. Было установлено, что на температуру застывания циклических углеводородов влияет строение алкильного радикала. При наличии алкильного радикала нормального строения температура застывания углеводорода снижается и, наоборот, углеводороды с разветвленными парафиновыми радикалами обладают высокой температурой застывания. Примером служат два углеводорода с одинаковым числом углеродных атомов в молекуле .

гидродинамических условий и физических свойств потока установлена зависимость:

Причины обнаруженного явления заключаются в существенном различии состояния поверхности катализатора в условиях обоих методов . Рассмотрим сначала условия, в которых протекает реакция в проточной системе. Известно, что в начальный период реакции необходимо определенное время для установления адсорбционного равновесия на поверхности катализатора.

При сочетании динамических методов адсорбции с газовой хроматографией существенно повышается производительность установок. Это объясняется тем, что отпадает необходимость многократных контрольных взвешиваний образца до момента установления адсорбционного равновесия. Наибольшее распространение находит так называемый метод тепловой десорбции газов. Он заключается в следующем. В реактор с навеской катализатора, охлаждаемого в сосуде Дьюара жидким газом, подают смесь газа-носителя и адсорбера, из которой поглощается адсорбат. Уменьшение концентрации адсор-

Кокс выдерживали в таком растворе при периодическом перемешивании при комнатной температуре в течение суток . Затем раствор отфильтровывали через складчатый фильтр «белая лепта» и определяли концентрацию раствора на фотоэлектроколориметре .

иная методика , основанная на адсорбции поверхностью кокса каменноугольного пека , находящегося в растворе бензола. Для установления адсорбционного равновесия кокс выдерживали в таком растворе 1 сутки при комнатной температуре. Данные об адсорбционной способности прокаленных при разных температурах коксов приводятся ниже :

иная методика , основанная на адсорбции поверхностью кокса каменноугольного пека , находящегося в растворе бензола. Для установления адсорбционного равновесия кокс выдерживали в таком растворе 1 сутки при комнатной температуре. Данные об адсорбционной способности прокаленных прц разных температурах коксов приводятся ниже :

Кокс выдерживали в таком растворе при периодическом перемешивании при комнатной температуре в течение суток . Затем раствор отфильтровывали через складчатый фильтр «белая лента» и определяли концентрацию раствора на фотоэлектроколориметре .

иная методика , основанная на адсорбции поверхностью кокса каменноугольного пека , находящегося в растворе бензола. Для установления адсорбционного равновесия кокс выдерживали в таком растворе 1 сутки при комнатной температуре. Данные об адсорбционной способности прокаленных прц разных температурах коксов приводятся ниже :

Проведенные исследования позволили установить оптимальные условия очистки твердых парафинов Куганакской и Сагыл-Узякской глинами: количество адсорбента - 5 %, время установления адсорбционного равновесия -30-50 минут, температура 90 °С для Куганакской глины и 105 °С -для Сагыл-Узякской; на степень очистки парафинов оказывает влияние интенсивность прилагаемых механических воздействий.

4. Установлены оптимальные условия очистки парафинового сырья Куганакской и Сагыл-Узякской глинами: количество адсорбента - 5 %; время установления адсорбционного равновесия 30-50 минут; температура 90 °С - для Куганакской глины и 105 °С - для Сагыл-Узякской глины.

Для неэлементарных химических процессов для составления кинетического уравнения химической реакции с учетом быстрого установления адсорбционного равновесия можно использовать метод квазистационарных концентраций поверхностей. Например, протекает реакция А —*• В, включающая элементарные стадии:

При условии быстрого установления адсорбционного равновесия