Главная -> Словарь

Установления стационарного

Возьмем точку С, находящуюся вне кривой равновесия фаз , абсцисса которой равна абсциссе точки В, а ордината — ординате точки D. Но точка В отвечает системе с температурой, более низкой, чем точка D. Следовательно, в точке С температура паров выше, чем жидкости, т. е. в этой точке имеется разность фаз и будет происходить конденсация паров или испарение жидкости. Этот процесс прекратится лишь после установления равновесия, когда температуры жидкости и паров выравняются. Тогда образуется равновесная система с некоторой новой температурой, которая будет представлена точкой на кривой равновесия фаз.

Для установления равновесия при комнатной температуре требовалось много дней. Исследователи исходили из н-гексана и соответственно из 2-метилпентана или 2,3-диметилбутана. Смесь гексанов ректифицировали на колонке с насадкой из металлической ленточной спирали , измеряя коэффициенты преломления отдельных фракций.

Весьма инетересное применение метода ГПХ найти авторы работы , которые оценили, как исключаются асфальтены из пор катализатора, применяемого при каталитическом гидрообессеривании остатков. Образец катализатора с известным распределением по размерам пор, погружают в нефтяной остаток с известным содержанием асфальтенов. Объем взятой навески остатка в 3 раза превышает общий объем пор взятой навески катализатора. Катализатор с остатком выдерживают в автоклаве при постоянной температуре в течение 4 ч до установления равновесия, перемешивая каждые 1,5 ч. Для исключения возможности окисления воздухом свободное пространство автоклава заполняется азотом. После достижения равновесия жидкость, не проникшая в поры катализатора , сливают через сетку и анализируют методом ГПХ с получением распределения по размерам молекул и частиц и определением содержания металлов . Жидкость, проникшая в поры катализатора , экстрагируется из катализатора последовательно бензолом и смесью метанола и бензола . После отгонки растворителя, оставшуюся жидкость анализируют так же, как и „наружную"часть остатка.

Термодиффузионный эффект настолько мал, что для достижения эффективных результатов при разделении необходимо использовать принцип «мультипликации». Для этой цели Клузиус и Дикел разработали устройство, принцип действия которого основан на сочетании термодиффузии и принципа противоточного конвекционного потока. Жидкая смесь помещается в очень узкую щель между двумя вертикальными стенками, обычно цилиндрической формы, которые поддерживаются при различных температурах. Разность плотностей жидкости на горячей и на холодной стенках вызывает движение смеси вверх на горячей и вниз на холодной стенке. Как и в других процессах фракционировки, основанных на принципе противотока, например дистилляция, одновременность установления равновесия перпендикулярно к направлению массопередачи и противотоку массопередачи повышает эффективность разделения. Процесс разделения начинается на обоих концах колонки и перемещается к ее середине.

Высокотемпературный пиролиз углеводородов до ацетилена рассматривается как ряд последовательных реакций, каждая из которых является обратимой . Первичные продукты не связаны непосредственно с конечными равновесными продуктами, состоящими из углерода и водорода с небольшим количеством ацетилена, этилена и метана. В связи с этим при получении ацетилена из углеводородов реакции заканчиваются до установления равновесия.

Обратимость этих реакций имеет важное значение. Во-первых, должны быть найдены эффективные способы для доведения этих реакций до конца, если хотят получить хорошие выходы; были приложены большие усилия для разработки различных методов, позволяющих доводить до конца обе эти реакции — реакции сульфирования и хлорсульфирования. Во-вторых, характер получаемых при сульфировании изомеров зависит не от того, какое положение кольца наиболее легко сульфируется, а от того, какой изомер является наиболее стойким при применяемой температуре процесса при условии, что было достаточно времени для установления равновесия. Это объясняет большое влияние температуры на характер образующихся изомеров. Это влияние сказывается исключительно сильно при сульфировании и хлорсульфировании толуола; более детально оно рассматривается в последнем разделе. Влияние температуры необходимо учитывать и при сульфировании нафталина, так как при 80° или при более низкой температуре получается в основном альфа-изомер, при температуре же 160^ — 165° преобладает бета-изомер,

В описанном промышленном процессе осуществляется прямое присоединение толуола к хлорсульфоновой кислоте при перемешивании. В процессе используется около 3,2 молей хлорсульфоновой кислоты на 1 моль толуола вместо 2 молей, требуемых по теории. Это согласуется с развитыми выше положениями о второй стадии, что для установления равновесия реакции необходимо применять избыток кислоты, чтобы довести реакцию до конца и обеспечить хороший выход. Надо также отметить, что этот процесс дает при —5°около 40 % желательного изомера и в общем соответствует зависимости выхода изомеров от температуры, изложенной в предыдущем разделе, а именно: что при более низких температурах повышается выход о-изомера. Голлеман и Коленд суммировали сравнительные выходы изомеров, образовавшихся при использовании двух сульфирующих агентов при 35°. Эти данные приведены в табл. 8.

1 На практике неудобно определять фактор разделения контактированием раствора и адсорбента, так как нельзя удалить избыток жидкости из адсорбента, не изменив состава адсорбированного вещества. Однако тот же самый результат может быть достигнут без физического контакта адсорбента и жидкости, путем установления равновесия между адсорбентом и извлекаемым веществом, находящимся в газовой фазе, которое, в свою очередь, равновесно с этим же самым веществом, находящимся в жидкой фазе. Адсорбированное вещество может быть затем выделено и его состав определен, например, по показателю рефракции. Состав вещества жидкой фазы может быть также определен по показателю рефракции.

После соединения гребенки с ампулой и установления равновесия число молей азота, остающегося в системе, равно

пиролиза основная часть радикалов l-R; успевает претерпеть изомеризацию прежде, чем подвергнется распаду. Укажем, что изомеризация радикалов 2-R,, 3-Йг и т. д. {возможна только как реакция, обратная изомеризации радикалов 1-R,; независимо она не протекает из-за стерических и энергетических затруднений. При расчете количества радикалов после установления равновесия изомеризации нужно учитывать, ^что изомеризация 1-Й,-

В результате проведенных сравнительных электрохимических исследований трубных сталей в растворе 1н. NaHCO3 + 1н. Na,CO3 со скоростью развертки потенциала 1 мВ/с установлено, что плотность максимального анодного тока при температурах плюс 20 и 50° С составляла: для стали 17Г1С - 2,0 и 25,5 А/м2 и стали 17Г2СФ - 7,7 и 42 А/м2 соответственно. После подстановки полученных экспериментальных данных в получаем следующие величины скоростей роста трещин: 17Г1С - 2,4 и 30 мм/год, 17Г2СФ - 9 и 50 мм/год при температурах 20 и 50° С соответственно, которые существенно превышают значения, наблюдаемые при отказах магистральных газопроводов. Это свидетельствует о том, что в расчетную зависимость , очевидно, некорректно подставлять максимальное значение плотности анодного тока, полученного при снятии потенциодинамической поляризационной кривой, хотя суммарное воздействие токов анодного растворения и вызывает электрохимический процесс КР. Поэтому в зависимость, основанную на законе Фарадея, следует подставлять не плотность максимального анодного тока, а интегральную энергетическую характеристику электрохимического процесса в виде выделяющегося количества электричества, приходящегося на единицу площади поверхности трубы с катодными отложениями. Тем более, что и геометрия трещин, как это было установлено , в процессе ее развития изменяется. Это количество электричества было определено с помощью интегрирования плотности анодного тока по времени на образцах прямошовных труб типоразмером 178 х 2,15 мм и длиной 375 мм в модельном грунте, содержащем соли угольной кислоты. Внутри труб создавалось давление, формирующее в стенке трубы напряжение, составляющее 0,7 от. Количестве электричества определялось с помощью разряда электрохимической системы потенциостатом при ступенчатом изменении потенциала с шагом 0,1 В в интервале наложенных потенциалов минус 1,0-0,1 В . При этом в каждом поддиапазоне изменения потенциалов дожидались установления стационарного значения тока, на что требовалось в условиях опыта до 24 часов на каждую экспериментальную точку, хотя в условиях эксплуатации магистральных газопроводов этот процесс активно-пассивного перехода может быть существенно более длительным. Таким образом

I - область задержки потенциала; II - переходной процесс; III - область установления стационарного потенциала

Рассмотрим теперь с этих позиций результаты, полученные при изучении гидрогенолиза гомологов цикло-пентана. В проточной системе после установления стационарного режима концентрация водорода на поверхности катализатора относительно мала, так как значительная часть его вытесняется с поверхности платины углеводородом. Наоборот, при импульсной подаче вещества молекулы реагента попадают на поверхность, которая в несравненно большей степени или даже целиком заполнена водородом. Такие значительные различия в концентрации одного из реагентов, вероятно, и сказываются специфически на ходе реакции. Для простоты обсудим возможности гидрогенолиза алкилциклопента-нов в условиях обоих методов на примере метилцикло-пентана. В соответствии с секстетно-дублетным меха-

При обосновании методики определения взаимодействия нефтяных углеродов с активными газами мы исходили из условий протекания процесса в кинетической области реагирования с учетом ликвидации неизотермичности процесса и установления стационарного режима. Неизотермичность процесса обусловлена разницей между температурами реагирующего газа и твердого тела, внешней поверхности и центра частицы, стенки реактора и его центра, газа на входе и выходе из зоны реагирования.

Образец выдерживают, в растворе до установления стационарного значения потенциала, но не менее 2 ч.

Катодную поляризационную кривую образца снимают в напряженном состоянии, затем после выдержки до установления стационарного потенциала катодную кривую снимают повторно. Если они совпадают, то в образце создают растягивающее напряжение выше предела текучести, например о=1,1ат. После того как установится постоянное значение потенциала, снимают катодную поляризационную кривую образца в напряженном состоянии.

Величину катодной поляризации обсадной колонны в исследуемом интервале определяют по плотности тока в этом интервале при данном значении поляризующего тока и стационарной катодной поляризационной кривой стали в пластовой воде этого же интервала. СКПК в пластовой воде-снимают в герметичной ячейке с использованием капилляра Луггина и вспомогательного анодного электрода из углеродистой стали. Рабочий электрод из трубной стали до начала поляризации выдерживают-в исследуемой пластовой воде в течение 10 сут для получения на нем сульфидов и установления стационарного потенциала.

Метод оценки ингибиторов по качеству и скорости образования защитной пленки заключается в потенциостатическом определении изменения поляризующего тока при постоянном потенциале. Электрод с подготовленной поверхностью площадью 0,5 см2 помещается в ячейку с разделенными анодным и катодным пространствами. Потенциал электрода задается и поддерживается постоянным. После установления стационарного значения катодного тока при заданном потенциале в коррозионно-активный раствор ячейки вводят ингибитор и при этом регистрируют изменение плотности поляризующего тока.

При обосновании методики определения взаимодействия нефтяных углеродов с активными газами мы исходили из условий протекания процесса в кинетической области реагирования с учетом ликвидации неизотермичности процесса и установления стационарного режима. Неизотермичность процесса обусловлена разницей между температурами реагирующего газа и твердого тела, внешней поверхности и центра частицы, стенки реактора и его центра, газа на входе и выходе из зоны реагирования.

При обосновании методики определения взаимодействия нефтяных углеродов с активными газами мы исходили из условий протекания процесса в кинетической области реагирования с учетом ликвидации неизотермичности процесса и установления стационарного режима. Неизотермичность процесса обусловлена разницей между температурами реагирующего газа и твердого тела, внешней поверхности и центра частицы, стенки реактора и его центра, газа на входе и выходе из зоны реагирования.

Было изучено влияние типа катионов в цеолите Y на его активность в окислительном дегидрировании этилбензола. Показано, что декатиониро-вание NaY до 75% практически не влияет на выход стирола. Изучением термодесорбции этилбензола и его окислительного дегидрирования на Rb-, Nd-, Mg- и Ве-формах цеолита Y установлено , что максимум активности в указанном ряду катализаторов, а также и коэффициента диффузии этилбензола приходится на NdY. По-видимому, это указывает на то, что окислительное дегидрирование этилбензола на цеолите Y протекает в диффузионной области; на это было обращено внимание при обсуждении 5-образного характера кривой установления стационарного состояния на цеолите Y .