Главная -> Словарь

Установлению равновесия

Гипотеза Д. И. Менделеева вообще никогда не пользовалась большим успехом у геологов, всегда предпочитавших различные варианты органических теорий. С начала нашего века карбидная гипотеза Д. И. Менделеева стала быстро терять приверженцев среди химиков. Этому способствовало изучение оптической активности нефтсп, результаты экспериментов по по'дуче-нию нефтеподобных продуктов из различных бпоорганических веществ, установление зависимости свойств нефти от свойств углей во вмещающих ее свитах и другие доказательства образования нефти в осадочной оболочке Земли за счет захороненного в ней органического вещества.

Интервал времени, в течение которого не происходит видимых изменений микроструктуры и механических свойств металла, называется индукционным периодом процесса обезуглероживания стали. Установление зависимости этого периода от давления водорода и температуры имеет важное практическое значение, так как по существу его длительностью определяется безопасное время эксплуатации оборудования.

Установление зависимости свойств высокомолекулярных углеводородов от их строения имеет огромное значение для выбора наиболее рациональных направлений химико-технологической переработки их и правильных путей использования в народном хозяйстве товарных продуктов, получаемых при их переработке. Знание этих зависимостей необходимо и для решения весьма важных вопросов промышленной гигиены труда, и правильной организации здравоохра* нения и техники безопасности на предприятиях коксохимической» нефтеперерабатывающей промышленности и промышленности нефтехимического синтеза.

Установление зависимости между Q,, , Н(((} и tn является весьма сложной задачей, так как па теплопередачу в раднаптной камере влияют многие факторы: характер топлива, коэффициент избытка воздуха, способ сжигания топлива, форма и величина поверхности экранных труб, форма и размеры самой топки и др. Процесс: теплопередачи в топке складывается из теплопередачи радиацией от раскаленных частиц в зоне го-ренкя , теплопередачи радиацией от трехатомных газов Н^О и СО2, теплопередачи от нагретых стенок топки, теплопередачи свободной конвекцией от дымовых газов и обратного излучения труб.

Целью исследований являлось установление зависимости реологических характеристик ОВНЭ от их состава, природы и свойств основных компонентов, сопоставление коллоидного состояния эмульсий с их физико-химическими и технологическими свойствами, распространение на этой основе выявленных закономерностей на более широкий круг ОВКЭ к разработка состава и технологии получения новых видов стойких ОВНЭ.

Применение физических и физико-химических методов исследования с целью более полного и глубокого познания химической природы и физических свойств высокомолекулярной части нефти позволит вплотную приблизиться и к решению такой важной практической задачи, как установление зависимости между составом и строением основных компонентов технических нефтепродуктов и их эксплуатационными свойствами. Это откроет новые возможности получать товарные нефтепродукты, отвечающие по эксплуатационным свойствам определенным требованиям техники, путем управления технологическим режимом переработки нефти.

Установление зависимости свойств высокомолекулярных углеводородов от их строения имеет огромное значение для выбора наиболее рациональных направлений химико-технологической переработки их и правильных путей использования в народном хозяйстве товарных продуктов, получаемых при их переработке. Знание этих зависимостей необходимо и для решения весьма важных вопросов промышленной гигиены труда, и правильной организации здравоохранения и техники безопасности на предприятиях нефтеперерабатывающей промышленности и промышленности нефтехимического синтеза.

5. Изучение коллоидных, физико-механических и эксплуатационных свойств основных составляющих тяжелой части нефти и получаемых из них технических продуктов и установление зависимости этих свойств от химического состава и строения исследуемых веществ.

2) установление зависимости между напряжением и скоростью сдвига косвенным способом - по измерению перепада давления и расходу жидкости в прямолинейном канале или в вискозиметре с капиллярной трубкой.

Установление зависимости между Qp , Яр и tn является весьма сложной задачей, так как на теплопередачу в радиантной камере влияют многие факторы: характер топлива, коэффициент избытка воздуха, способ сжигания топлива, форма и величина поверхности экранных труб, форма и размеры самой топки и др. Процесс теплопередачи в топке складывается из теплопередачи радиацией от раскаленных частиц в зоне горения , теплопередачи радиацией от трехатомных газов Н2О и СО2, теплопередачи от нагретых стенок топки, теп-» лопередачи свободной конвекцией от дымовых газов и обрат* ного излучения труб.

2. Установление зависимости типа и прочности межмолекуляркого взаимодействия от стадии метаморфизма и генетических особенностей и выявление влияния ММВ на реакционную способность углей и превращение их в процессе пиролиза. У малометаморфизованных углей преобладают водородные связи, количество и прочность которых уменьшаются с повышением стадии метаморфизма, а у высокометаморфизованных углей с развитой системой полисопряжения превалирует тс—я-взаимодействие. Минимальное взаимодействие отмечается у углей средней стадии метаморфизма, когда уже уменьшается роль водородных связей и еще незначительно тс—тс-взаимодействие. У восстановленных углей межмолекулярное взаимодействие, как правило, слабее.

Особый интерес, как уже выше указывалось, представляет прямое присоединение кар'боновых кислот к олефинам, приводящее к образованию эфиров. Так, присоединение уксусной кислоты к пропену дает emop-пропилацетат, который обычно получается ^тарификацией изопропилового спирта уксусной кислотой. Так как, однако, изонропиловый спирт получают непрямой гидратацией пропена с серной кислотой, то прямым присоединением уксусной кислоты к пропену удается избежать операции гидратации. Имеется и еще •одно преимущество, заключающееся в том, что при использовании в реакции •с олефинами ледяной уксусной кислоты или другой не содержащей воды кислоты не образуется воды, чем устраняется препятствие к установлению равновесия между эфиром, спиртом и кислотой.

Как известно, при пропускании чистого параводорода над некоторыми металлическими поверхностями и при определенных минимальных температурах быстро устанавливается равновесие между пара- и орто-модификациями такое же, как и у обычного водорода, т. е. 1 :3. Равновесие устанавливается при адсорбции водорода на активных центрах металла, обусловливающей возбуждение межатомных связей. При обратной рекомбинации водородных атомов и устанавливается обычное равновесное состояние пара и ортомодификаций. Воспрепятствовать указанному выше установлению равновесия можно, если в водороде

Реакция эта экзотермична, низкая температура способствует установлению равновесия реакции. Основной задачей при осуществлении данной реакции в промышленном масштабе является контроль за образованием высокозамещенных фенолов и побочных продуктов реакции.

Относительные скорости и тепловые эффекты реакций риформинга приведены в табл. 2.13. С наибольшей скоростью протекают реакции дегидрирования шестичленных нафтенов в ароматические углеводороды, что приводит к быстрому установлению равновесия. Достаточно велики скорости изомеризации пяти-членных нафтенов в шестичленные, а также парафиновых углеводородов.

водит к быстрому установлению равновесия. Реакции изомеризации пятичленных нафтенов в шестичленные, а также парафинов проходят тоже с достаточно большими скоростями. К числу наиболее медленно протекающих реакций относятся реакции дегидроциклизации парафинов. Основной путь повышения как скорости, так и селективности реакций дегидроциклизации заключается в' снижении давления. "

Среди образующихся при гидрокрекинге легких углеводородов содержалось весьма значительное количество изомерных соединений. Например, при гидрокрекинге углеводородов Сю и выше при 375° С отношение количества изобутана и н-бутана почти в три раза, а отношение изопентана к м-пентану в два раза превышало термодинамически равновесное . Такие же тенденции были отмечены при гидрокрекинге н-октана и н-гек-садекана в присутствии алюмосиликатникелевого катализатора при температуре 370°С и давлениях водорода 35 и 70 ат . Эти работы позволили заключить, что изомеризация протекала только в тех случаях, когда ' происходило расщепление. По мнению авторов работ, исходные парафиновые углеводороды претерпевают на кислых центрах катализатора изомеризацию и затем крекинг, а образующиеся изоолефины насыщаются водородом. Для установления равновесия изомеризации, т. е. для протекания обратной реакции, необходима повторная адсорбция образовавшихся легких молекул на поверхности катализатора. Поскольку же исходные парафины адсорбируются на поверхности катализатора сильнее, чем более легкие продукты расщепления, обратная реакция, ведущая к установлению равновесия изомеризации, подавляется .

4) Хорошему установлению равновесия у термометра благоприятствует выделение большого количества кристаллов, а точному определению концентрации, наоборот, — малого. Реальный случай всегда является компромиссным.

Диссоциация соединений является химической реакцией, ведущей к установлению равновесия между ионами и непродиссоциированными молекулами.

В отличие от изомеризации бутана изомеризация пентана может сопровождаться побочными реакциями. В опытах по установлению равновесия Молдавского и Низовкиной от 65 до 80% пентана расходовалось на побочные реакции. Опыты Пинеса, Кветинскаса, Касселя и Ипатьева и большая часть опытов Ивринга и Д'Увилля были проведены под высоким давлением водорода с целью избежать побочных реакций. С одной стороны, наличие побочных реакций может привести к получению в стационарном состоянии состав* продуктов изомеризации, отличного от состава, соответствующего истинному равновесию, и, с другой стороны, наличие высокой концентрации водорода может также приводить к ложному заключению о составе продуктов изомеризации (((215.

250° С, а экспериментально получено 80,89-6). Из работы Пиза и Юнга видно, что если эфир при пропускании над катализатором дает этилен и воду, то имеется тенденция к установлению равновесия , т. е. некоторое количество воды, получающейся наряду с этиленом, будет реагировать с эфиром, образуя этиловый спирт.